Винилпиридин звено

Рассчитать содержание мономерных звеньев и азота в сополимере, если исходная смесь содержит 85% (мае.) стирола и 25% (мае.) винилпиридина. Привести химическую структуру этого сополимера. [c.276]

Привитой сополимер полиэтилена и винилпиридина сохраняет прочность, эластичность и нерастворимость в воде, присущую полиэтиленовым пленкам. Присутствие боковых ответвлений поли-винилпиридина придает сополимеру способность к набуханию в воде и свойства полиэлектролитов. Эти свойства можно усилить, превращая слабоосновные пиридиновые звенья привитого сополимера в четвертичные аммониевые основания [c.555]

Винилпиридин—очень интересное соединение не только из-за его способности к сополимеризации с бутадиеном и акрилонитрилом, напоминающей таковую у стирола, но также и благодаря его активности в реакциях присоединения, аналогичных реакциям акрилонитрила [89]. Пониженная электронная плотность у второго (и четвертого) углеродного атома, возникшая вследствие притягивания электронов атомом азота пиридинового цикла, распространяется через винильную группу а-винилпиридина (и - --винилпиридина) и в общем случае облегчает атаку электрофильных реагентов на последнее звено цепи. Типичным примером может служить реакция а-винилпиридина со спиртом [c.344]

Рис. VI. 15. Зависимость содержания непрореагировавших звеньев при кватернизации поли-4-винилпиридина бензилхлоридом (60 °С, растворитель нитрометан — метанол, 6 1 по объему) от времени t (а) и условного времени %=ко1 (б) при о 1 2=1 1 0,3 (/) 1 0,6 0,3 (2) 1 0,3 0,3 (3) и 1 0,2 0,3 (4) точки— экспериментальные данные [76].

Ван Пашен и Смете [943] синтезировали два типа сополимеров винилпиридина с акриловой кислотой один — с правильным чередованием звеньев, а другой — привитой, и сравнили свойства полученных сополимеров. [c.468]

Локальная плотность спиновых меток и мономерных звеньев в полимерном клубке были определены [37] в спин-меченом поли-винилпиридине [c.143]

При полимеризации 4-винилпиридина в растворе сополимера винилхлорида с винилацетатом в метилэтилкетоне образуется привитой сополимер, который после выделения из раствора добавляется к ПВХ, предназначенному для формования волокна . Введение звеньев 4-винилпиридина позволяет получать волокна с хорошей накрашиваемостью и стабильностью окраски к действию света. [c.375]

Бутадиен-метилвинилпиридиновый каучук (СКН) является продуктом совместной полимеризации бутадиена и 2-метил-5-винилпиридина (в соотношении 75 25 или 85 15). Продукт содержит статистически распределенные по цепи звенья бутадиена и винилпиридина [c.148]

Задание. На основании рассчитанных констант сополимеризации метилакрилата с 2-метил-5-винилпиридином сделать вывод о сравнительной активности мономеров при сополимеризации и характере распределения звеньев в цепи сополимера. [c.68]

Влияние предпоследнего звена в реакции присоединения винилпиридина к живущим полимерам с концевыми группами лл/ М1(Винилпиридин) ,Ма+ Растворитель—тетрагидрофуран, температура —25° [c.533]

В последние годы получили развитие работы в области применения полярографического метода для изучения электрохимических превращений полимеров, в том числе для изучения электрохимической деструкции полимерных молекул. Отметим некоторые из этих работ. Кузнецов с сотр. [314] исследовали особенности электрохимических реакций полимерных четвертичных солей, восстановление которых протекает с участием пиридиниевых катионов. В работах Барабанова и сотр. [315, с. 46] представлены данные по изучению восстановления поли-Ы-этил-2-метил-5-винилпиридинийбромида и сополимера 2-ме-тил-5-винилпиридина с метилметакрилатом методами циклической вольтамперометрии. Наблюдающиеся на поляризационных кривых два пика авторы связывают с различным энергетическим состоянием отдельных восстанавливающихся звеньев адсорбированных макромолекул. Этими же авторами исследованы и другие полимерные системы. [c.205]

Даже когда мы выпускали латекс БМВП-10Х, адгезионные свойства пропитанных им кордов уступали в сравнении с латексом БСВП-15/15, что объясняется меньшей реакционной способностью звеньев 2-метил-5-винилпиридина, чем у звеньев 2-винилпиридина за счет образования у первого внутримолекулярного комплекса и стерического блокирования азота пиридинового кольца метильной группой [366]. [c.336]

Другими адгезивами первой стадии могут быть полиэти-ленамин и его производные [372], латексы с большим содержанием звеньев винилпиридина [373. [c.345]

Флокулянт ППС—полимерная сульфоМетилольная соль 2-метил-5-винилпиридина. Формула ее элементарного звена [c.41]

Флокулянт ППС — полимер пиридиновой соли. Получают его полимеризацией 2-метил-5-винилпиридина и диметилсульфата, взятых в стехиометрическом отношении, в присутствии веществ, предотвращающих образование сшитых нерастворимых в воде продуктов. Состав элементарного звена ППС -СН2-СН-СбНз(СНз)Ы+(СНз) [50г0-СНз]-. [c.128]

Может случиться также, что в процессе химического превращения полимера дальнодействие влияет на кинетику реакции лишь в ограниченном интервале степеней конверсии, за пределами которого реализуется эффект соседних звеньев в чистом виде. Такую ситуацию наблюдали на опыте при исследовании кинетики гидролиза изотактического полидифенилметилметакрилата [25] и кватернизации поли-4-винилпиридина [26] (см. гл. VI). Тогда в области проявления чистого эффекта соседа можно получить коли- [c.170]

Аренде [76] проанализировал экспериментальные данные Фу-осса и др. 77] по кинетике кватернизации поли-4-винилпиридина н-бутилбромидом, сделав два допущения 1) feo= b 2) так как реакция идет с замедлением, при глубоких степенях превращения (>80%) все непрореагировавщие звенья относятся к типу N2. Затем по начальному и конечному участкам кинетической кривой он нашел константы ko=ki и 2 соответственно. Вставив найденные значения констант в уравнение вида (V.I), Аренде рассчитал кинетическую кривую процесса, которая хорошо совпала с экспериментом. Эта работа до недавнего времени оставалась единственной попыткой оценить все три индивидуальные константы скорости. [c.183]

Эта реакция явилась одним из первых объектов исследования эффекта соседних звеньев в полимераналогичных превращениях. -Фуосс и сотр. [72, 73] подробно изучили кинетику кватернизации поли-4-винилпиридина (ПВП) и ряда низкомолекулярных моделей к-бутилбромидом и показали, что в случае полимера проалкилиро-ванные пиридиновые группы замедляют реакцию соседних звеньев. Недавно кинетические закономерности кватернизации ПВП и модельных соединений алкилбромидами вновь были детально изучены в работе Морселе-Соваж и Лушо [74]. Как уже отмечалось в гл. V, именно на примере кватернизации ПВП Аренде [75] впервые использовал точное кинетическое уравнение реакции с эффектом соседа типа (У1.2) для оценки всех трех констант скорости. Однако Аренде располагал лишь кинетическими данными Фуосса и др. [72, 73] экспериментальных данных о распределении звеньев или о композиционной неоднородности кватернизован-ного ПВП не имелось, да и теоретические методы описания этих функций в то время не были разработаны. Сопоставление результатов изучения кинетики кватернизации ПВП бензилхлоридом и композиционной неоднородности продукта реакции проведено в работе Ноа и др. [76]. [c.220]

Неупорядоченные включения звеньев сомономера эффективно нарушают регулярность химической структуры и придают волокну повышенную термопластичность и более высокое сродство к красителям. Иногда в состав волокна вводят небольшое (менее 5%) количество звеньев третьего мономера с целью придания ему избирательного сродства к отдельным типам красителей например, мономер с кислотными группами увеличивает сродство к основным красителям, и наоборот. Среди многочисленных соединений, предложенных в качестве третьего сомономера, можно назвать итаконовую кислоту, изобутилен-1-сульфокислоту и сульфоалкилакриламиды (кислотные мономеры) и винилпиридины (основной мономер). Другими методами создания в полиакрилонитрильном волокне реакционноспособных функциональных групп являются частичный гидролиз, проводящий к образованию карбоксильных групп, и реакция с гидроксиламином, в результате которых улучшается окрашиваемость волокна соответственно основными и кислотными красителями. [c.332]

Фостер и Байндер [265] обнаружили, что стирол, а-метилстирол, винилпиридин, метилвинилкетон, акрилонитрил и метакрилонитрил, вступая в сополимеризацию с бутадиеном, изменяют структурный состав бутадиеновых звеньев увеличивают долю трансЛЛ- и уменьшают долю цис-, А- и 1,2-группировок по сравнению с полибутадиеном. [c.504]

Избыток 4-винилпиридина в полимеризации не участвует, при введении стирола, акрилонитрила или др. мономеров сополимеров не образуется, т. к. в противном случае происходило бы разделение зарядов (в полимерной соли взаимодействие зарядов осуществляется через систему сопряженных двойных связей пиридиние-вого цикла) и, следовательно, увеличение энергии полимеризующейся системы, В результате реакции образуются полимеры высокой мол. массы, содержащие в каждом звене четвертичную аммонийную группировку. [c.209]

Латексы различных сополимеров, содержащих звенья винилпиридинов (наир., 2-винилпиридин), применяют для пропитки шинного корда с целью повытнения прочности его связи с резиной. По эффективности при пропитке латексы В. к. превосходят все известные промышленные латексы. На основе латексов В. к. изготовляют водоэмульсионные краски (см. Эмульсионные краски). Латексы сополимеров бутадиена, метилвикил-пиридипа и метакриловой к-ты, к-рые содержат одновременно основные (пиридиновые) и кислые (карбоксильные) группы, применяют для пропитки 1К0ЖИ. [c.212]

Сополимеры. Малеиновая и фумаровая к-ты, а также их соли (калиевые, магниевые и др.) сополимеризуются в присутствии радикальных инициаторов, напр, перекиси бензоила, с рядом мономеров. Получены сополимеры М. к. с винилацетатом, акриламидом, стиролом, акрилонитрилом, метакриловой к-той, а также сополимеры Ф. к. с 2-метил-5-винилпиридином, акриловой к-той, стиролом, акрилонитрилом (см. таблицу). Содержание к-т в сополимерах не превышает 50%. Тенденция к чередованию звеньев особенно заметна при сополимеризации этих к-т со стиролом и винилацетатом. [c.67]

В ряде случаев нужны соединения, обладающие способностью растворяться (с различной скоростью) как в щелочной, так и в кислотной среде, но не растворяющиеся в нейтральной среде. В качестве таких веществ используют тройные сополимеры, состоящие, напр., из звеньев винилпиридина (или алкилвини.ттпиридина), акриловой к-ты и какого-либо винильного мономера, служащего для регулирования гидрофобности макромолекул. Таблетки с использованием пористых ионообменных смол применяют для пролонгации действия нек-рых лекарств, вводимых перорально. Разработаны методы создания таблеток с двух- и многослойными полимерными покрытиями. [c.466]

На основе водных дисперсий сополимеров, синтезированных с применением небольших количеств (до 10%) акриламида, метакриловой к-ты, винилпиридина или др. полярных сомономеров, получают Э. к. со специальными свойствами. Такие дисперсии м. б. подвергнуты лиофилизации путем обработки аммиаком (карбоксилсодержащие сополимеры) или Н3РО4 (сополимеры с винилпиридиновыми звеньями). Э. к. на основе этих дисперсий образуют антикоррозионные покрытия с хорошей адгезией к металлу. [c.488]

Марвел и др. исследовали реакцию получения сополимеров винилпиридина, исходя из поливинилкетонов через кетоксим, который в свою очередь при обработке этанольным раствором НС1 был переведен в полимер, содержащий 76,2 мол. % пиридиновых звеньев. [c.742]

При исследовании концентрированных растворов полимеров представляет интерес установить, как изменяется локальная плотность собственных звеньев макромолекулы (рсоб), локальная плотность звеньев соседних, чужих макромолекул (рчуж) и молекулярная динамика — трансляционная и вращательная — при увеличении концентрации полимера в растворе. С этой целью была исследована зависимость ширины линии ЭПР раствора спин-меченого поли-винилпиридина (М = 25-10 , р = 0,2) от концентрации полимера в растворе [37]. [c.146]

Для разделения дипольного и обменного вклада в уширение исследовали температурную зависимость уширения. Из дипольного уширения был вычислены локальные концентрации спиновых меток в клубке и локальные плотности звеньев. Локальные плотности собственных звеньев (рсоб) в растворах поли-4-винилпиридина М — 25-10 в этаноле приведены ниже [c.147]

В качестве первого мономера были применены н-бу-тилакрилат [4—7] и акрилонитрил [4—6] с использованием для фотосенсибилизации 1-азо-1-динитрила быс-цик-логексановой кислоты или динитрила азодиизомасляной кислоты в качестве второго мономера применяли стирол или 2-винилпиридин [7]. Молекулы выделяемых сополимеров, вероятно, состоят из блока полистирола (или поливинилпиридина) и блока статистического сополимера обоих использованных мономеров, заключенных между блоками, состоящими из звеньев первого мономера (бутилакрилата или акрилонитрила). Такое строение обусловлено наличием обоих мономеров на второй стадии — стадии роста цепи — и стремлением растущего блока к дезактивации путем взаимного соединения. Влияние на состав сополимера таких условий опыта, как скорость протекания через капилляр на стадии инициирования первого мономера, концентрация мономера, интенсивность освещения и объем зоны освещения, не изучалось. [c.137]

Оптическая активность в таком сополимере должна сохраняться и после удаления индутщрующих асимметрию ментильных групп. Такого роДа сополимер с 4-винилпиридином был получен в работе [503]. В звене полученного сополимера содержится две молекулы диментилмалеата на 39 молекул 4-винилпиридина. [c.124]

Волокна из привитых сополимеров акрилонитрила получают уже промышленное применение. Так, например, волокно зефран (производство начато в США в 1959—1960 гг.), по-видимому, вырабатывается из сополимера акрилонитрила, к которому привито небольшое число боковых цепей, состоящих из звеньев винилпиридина. По свойствам это волокно заметно не отличается от волокон, получаемых из сополимеров акрилонитрила, синтезированных обычным методом цепной полимеризации. Прививать боковые цепи можно не только к исходному полимеру, но и к макромолекулам уже сфор.мованного волокна или даже готового изделия. Прививку к готовому волокну необходимо проводить в таких условиях, чтобы одновременно не происходило образование гомополимера мономера, который используется для прививки. В противном случае необходимость отделения гомополимера от привитого сополимера значительно усложняет и удорожает этот процесс. [c.204]

В данной работе был синтезирован амфотерный ионит на основе стирилфосфиновой кислоты, 2-метил-5-винилпиридина и дивинилбензола. Полученный амфолит обладал слабоосновными и сильнокислотными свойствами. Структура элементарного звена может быть представлена следующим образом [c.46]

Изменяя условия полимеризации, в частности изменяя концентрацию применяемого перекисного катализатора, можно получать такие полимеры с различными молекулярными весами. Полимеры можно также разделять на относительно узкие по молекулярным весам фракции путем растворения, например в грет-бути ловом спирте, и осаждения, например бензолом. Можно применять и другие комбинации растворителей и осадителей, как-то толуол— петролейный эфир или метилэтилкетон—петролейный эфир. Таким путем были получены полимеры различных молекулярных весов—от 40 ООО до 650 ООО и выше. Будучи растворены в нейтральных органических растворителях, поливинилпиридины не проявляют в них аномальных вязкостных свойств и аномальной рассеивающей способности, характерных для полиэлектролитов. Они легко растворяются в разбавленных водных растворах кислот, образуя соли поливинилпиридиния последние в водных растворах ведут себя как типичные полиэлектролиты. Отдельные звенья макромолекул, несущие положительные заряды, равномерно распределенные вдоль полимерных цепей, стремятся оттолкнуться друг от друга, причем каждый из них притягивает облако противоионов, находящихся в непосредственной близости. Эти силы стремятся растянуть цепи и противодействуют тепловому движению, стремящемуся осуществить статистически равновесное состояние полимера (т. е. в виде свернутых цепей). Аналогичные эффекты имеют место при растворении свободного основания—поли(2-винилпиридина) в нитрометане, играющего роль растворителя кислого характера [96]. [c.121]

Присоединение винилпиридина к живущему полистиролу или его производным протекает мгновенно в тетрагидрофуране. Поэтому при смешивании (в проточной системе) живущего полистирола с небольшим избытком 2-винилпиридина образуется полимер с концевыми группами —Стирол(Винил-пиридин) ,Ка+ [53]. Результаты присоединения винилпиридина к такому полимеру и к обычному живущему гомополивинилпириди-ну приведены в табл. IX.8. Замена винилпиридина в предпоследнем звене на стирол или его производные ускоряет реакцию более чем в четыре раза. [c.533]

Можно попытаться выяснить, является ли нормальной скорость присоединения к гомополивинилпи-ридину, а скорость, наблюдаемая при замене винилпиридина на стирол в предпоследнем звене, завышенной, или занижена скорость присоединения в присутствии винилпиридина в предпоследнем звене, а нормальна скорость для других сополимеров. Ответ на этот вопрос зависит от того, что считать нормальным, и поэтому до некоторой степени произволен. Тем не менее присутствие винилпиридина в предпоследнем звене, по-видимому, оказывает своеобразное влияние на процесс присоединения. Взаимодействие атома азота этой группы с противоионом или оттягивание электронов от растущего карбаниона соседним пиридиновым циклом уменьшает активность живущего полимера. В этом смысле активность полимеров со стиролом (или его производными) в предпоследнем звене можно считать нормальной . Существенно то, что скорость присоединения практически одинакова, находится ли стирол, а-метилстирол, а-метоксистирол или даже а-метилстирол в предпоследнем звене, в то время как присутствие винилпиридина сильно уменьшает скорость. [c.533]

Детальный анализ возможных причин столь существенного отличия активных центров, отвечающих 2-винилпиридину, от других живых цепей и в особенности от поли-4-винилпирпдина привел авторов к заключению об участии атома азота концевого мономерного звена в комплексообразовании с противоионои [см. структуру (1, XI) 1. [c.19]

Сополимеры акрилонитрила, содержащие звенья 2-винилпири-дина, 2-метил-5-винилпиридина или метакриламида, хорошо окрашиваются кислотными красителями. [c.413]

Сополимер метакриловой кислоты с винилпиридином обладает свойствами растворимого амфотерного полиэлектролита и растворяется в слабощелочных и слабокислых растворах. В воде при pH > 7 сополимер ведет себя как кислота, степень ионизации которой возрастает с повышением pH среды. По мере повышения степени ионизации ионогенных групп растворимого амфотерного полиэлектролита возрастает взаимное отталкивание звеньев макро- [c.424]

Подобно тому как сообщают цепи полиметакриловой кислоты больший или меньший отрицательный заряд, можно придать полимерному основанию (например, полнвиннлпиридину) тот или иной положительный заряд. При этом наблюдается такое же взаимное отталкивание положительно заряженных звеньев и такое же выпрямление цепи. Когда речь идет о сополимере винилпиридина и метакриловой кислоте (полиамфолит), полимерная частица в зависимости от pH среды приобретает положительный или отрицательный заряд, вызывающий выпрямление макромолекулы и повышение вязкости раствора (рис. 136). Минимальное значение вязкости достигается в изоэлектрической точке, когда число положительных и отрицательных зарядов одинаково, а суммарный заряд макромолекулы равен нулю. В этой точке макромолекулы находятся в наиболее свернутом состоянии, и 11уд/С падает почти до нуля. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология