Отделение родия от других металлов

Ионообменное отделение родия от других металлов платиновой группы [1747]. [c.306]

Отделение родия от других металлов платиновой группы ионным обменом [2151]. [c.322]

Далее описаны частные реакции, применяемые для качественного и количественного определений родия, приводятся наиболее известные методы отделения родия от других элементов, начиная с неблагородных металлов и кончая ближайшими аналогами родия. [c.212]

ОТДЕЛЕНИЕ РОДИЯ ОТ ДРУГИХ МЕТАЛЛОВ [c.221]

Отделение родия и других платиновых металлов от неблагородных металлов [c.221]

Осаждение в виде гидроокиси нашло широкое применение. В более старых методах не удавалось выделить чистый осадок. Хороший метод количественного осаждения гидроокиси палладия (IV) предложен Гилкристом [192], который окислял палладий броматом калия, затем нейтрализовал раствор до pH 6 и, наконец, до pH 8. Это осаждение является составной частью метода отделения родия, иридия и палладия от платины и главной областью его применения. Осадок не представляет собой весовой формы, и, хотя гидроокись легко восстанавливается до металла прокаливанием в двуокиси углерода или в водороде, этот метод не следует рекомендовать, поскольку для палладия существует масса других осадителей. Описание гидролитического осаждения включено в методики 30, 81, 88 и др. [c.56]

Берман п Мак-Брайд [648] использовали бромид олова (II) для определения таких же концентраций иридия, как в методе с кристаллическим фиолетовым. На определение иридия с помощью бромида олова(II) влияет много факторов влияние некоторых из них легко может быть устранено. Тем не менее обычно перед определением иридия требуется полное отделение его от других металлов. Достоинством метода является допустимость присутствия серной кислоты, которая вводится во многие схемы анализа и которую нельзя заменить другой, поскольку это единственная кислота, растворяющая родий. Бромид олова (II) можно использовать в сернокислых растворах, поэтому метод удобен при анализе сложных материалов. При нагревании смеси растворов хлорида олова(II) и солей иридия в растворе бромистоводородной кислоты возникает интенсивная желтая окраска с максимумом поглощения при 402 ллк. Можно применять и бромид олова(II) для увеличения чувствительности, но при этом устойчивость окраски убывает. К сожалению, на результаты определения влияют многие условия время реакции, температура, количества реагента и бромистоводородной кислоты. Однако реакция идет быстро, для определения требуется мало времени, и поэтому метод может быть включен во многие аналитические схемы после отделения иридия от других элементов. Особенно интересным оказалось применение этого метода для определения иридия после осаждения родия сурьмой [124] (методика 11). [c.203]

По описанному методу платина и иридий осаждаются количественно в пределах обычной аналитической ошибки. Из раствора, содержащего небольшие количества других металлов, осадок выделяется достаточно чистым и вполне пригодным для дальнейшей работы по отделению платины от иридия и небольших количеств палладия и родия, которые почти всегда в нем присутствуют. Если же раствор содержит существенные количества других металлов (например, железа, меди, никеля, висмута), то осадок предварительно должен быть очищен. [c.383]

Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой группы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением [c.373]

О возможности отделения мокрым путем микрограммовых количеств родия от основных металлов или других металлов платиновой группы известно мало Штейн провел предварительное исследование осаждения родия в виде металла из 2 М соляной кислоты при восстановлении хлори- дом титана(П1) в присутствии палладия в качестве носителя . Такое осаждение позволяет отделять родий от большинства основных металлов. Возможно, что небольшие количества некоторых основных металлов будут соосаждаться. С родием осаждаются такие элементы, как платина, иридий (по крайней мере частично), серебро, золото, теллур, селен и ртуть. Родий и палладий можно разделить при экстракции последнего хлороформом в виде диметилглиоксимата Попытки отделить родий и палладий от платины гидролитическим осаждением броматным методом оказались безуспешными. Так, при определении родия тиазоловым методом (стр. 697) в смеси, состоящей из 8,05 у КЬ, 100 у и 200 у Р(1, после проведения двойного переосаждения и отделения платины в виде диметилглиоксимата в двух опытах было обнаружено 10,9 и 11,3 у КЬ. При определении родия тиазоловым методом платина также дает окраску, которая, однако, менее интенсивна, чем окраска, обусловленная родием. Лучшие результаты можно получить при определении родия посредством хлорида олова(И) при измерении светопоглощения раствора при двух подходящих длинах волн, чтобы устранить влияние платины и иридия (табл. 98). [c.691]

Сравнение ионообменных методов разделения показывает, что метод хроматографии на бумаге пригоден для отделения микрограммовых количеств родия от других металлов платиновой группы. Метод в общих чертах описан в гл. Платина . Недостаток метода заключается в необходимости получать раствор анализируемого образца в очень небольшом объеме — 1—2 капли, которые затем переносят на полосу бумаги. Поэтому хроматографическому разделению обычно должна предшествовать операция переведения родия в небольшой объем. Общий метод такого концентрирования пока еще не разработан [c.692]

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

Сейчас родий вместе с другими платиновыми металлами добывают также из сульфидных медноникелевых руд. Содержание элемента № 45 в этих рудах исчисляется миллиграммами на тонну руды. Поэтому собственно аффинажу родия предшествуют сложные технологические операции отделения основных количеств цветных металлов и получения концентрата благородных металлов. А дальше — примерно так, как рассказано выше. [c.260]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411]

В анализе платиновых металлов применяют и другие производные тиазола. Например, 4,5-диметил-2-меркаптотиазол используется для отделения родия от иридия 2-фенилбензотиа-зол — для весового определения осмия. [c.66]

Растворы комплексных хлоридов родия, для которых могут быть рекомендованы описанные ниже реакции, окрашены в красный или розовый цвет, что является отличительной особенностью этого элемента [21]. Присутствие других платиновых металлов маскирует эту окраску, а также мешает проведению большинства качественных реакций. Для отделения родия от платиновых металлов выпаривают раствор хлоридов с несколькими кристаллика.ми хлористого натрия почти досуха, добавляют кристаллик хлората натрия [окисление 1г (1П) до Ir (IV)], охлаждают, смешивают с избытком спирта, отфильтровывают розовый осадок NasiRh lg], промывают его спиртом и растворяют в воде [22]. [c.78]

Большое число исследований, проведенных по отделению родия от других продуктов деления в виде перечисленных выше труднорастворимы соединений или металла, показало, что они содержат значительное количество соосажденного радиоактивного теллура. [c.596]

Точно так же действие аммиака на (NH4)3 [Rh lg] приводит в основном к образованию труднорастворимого хлоронентамлшна родия [Rh(NH3)5 l] l2, широко используемого в технике для отделения родия от других платиновых металлов. Действие жидкого [c.53]

Разряд окислов, способных легко вступать во взаимные между собою соединения, назовем селеобразнъши окислами. Они распадаются, по крайней мере в крайних своих примерах, на две главные группы. Члены каждой группы особенно легко и часто соединяются с членами другой группы. Представителями одной группы таких окислов могут служить окислы, образованные металлами магнием, натрием, кальцием и т. п. Представителями другой группы могут служить окислы, образованные неметаллическими телами серою, фосфором, углем. Если мы возьмем, напр., окисел кальция, или известь, и станем приводить в прикосновение с окислами второго рода, то происходит весьма легко соединение с отделением тепла. Так, иапр., если смешать окись кальция с окислом фосфора, то происходит фосфорно-известковая соль. Если чрез накаленные куски извести станем пропускать пары серного ангидрида, получающегося при соединении сернистого газа с кислородом, то эти пары поглощаются известью и образуется вещество, называемое серноизвестковою солью, или гипсом. Окислы первого рода, содержащие металлы, называются основными окислами или осиоваиияни. Общеизвестным представителем их может служить известь СаО. Окислы второго рода, способные соединяться с основаниями, называются ангидридами кислот или кислотными окислами. Представителем их может служить серный ангидрид SO , образованный чрез соединение серы с кислородом, а именно чрез присоединение к вышеупомянутому сернистому газу SO еще нового количества кислорода посредством пропускания смеси сернистого газа с кислородом чрез накаленную губчатую платину. Углекислый газ, фосфорный ангидрид, сернистый газ суть кислотные окислы. [c.124]

Э. к. Фрицман и В. В. Криницкий [45] предлагали применить комплексные алкилсульфиды для отделения родия от платины и иридия на основании различной скорости их образования. Способ этот не нашел, однако, практического применения, так как не дает полного отделения родия от других платиновых металлов. [c.61]

В течение последних 20 лет аналитики стали роже применять хлористый аммоний для осаждения платины и иридия не только из-за трудности количественного осаждения этих элементов, но также вследствие постоянного загрязнения осадка палладием и родием (в случае присутствия последних в анализируемом растворе), небольшими количествами других металлов и даже хлористым натрием. Хотя предложенное В. Шеллером [9] нереосаждение платины и иридия дает более чистые осадки, но даже при третьем осаждении родий не отделяется полностью и, кроме того, во все фильтраты проходят следы платины и иридия, выделение которых затруднительно, особенно при содержании больших количеств палладия, родия и других металлов. В настоящее время для отделения платины от других платиновых металлов большей частью применяется метод броматного гидролиза Р. Джилкриста и [c.379]

Е. Уитчерса I7] другие металлы отделяются нитритным методом до иль мосле гидролиза в зависимости от их природы и количества. Так же редко сейчас применяется отделение родия от иридия осаждением солями трехвалентного титана вследствие необходимости последующего трудоемкого и сложного отделения этих металлов от титана двукратное осаждение сульфатом хрома (И) или ванадия (II) дает чистый осадок металлического родия, но перед определением иридия необходимо предварительно удалить хром или ванадий из раствора, что является почти такой же сложной операцией, как и удаление титана. Быстрое и полное отделение платины, палладия и родия от иридия и многих неблагородных металлов может быть выполнено из солянокислых растворов гипофосфитом натрия в присутствии солей ртути из фильтрата иридий выделяется двукратным броматным гидролизом, причем второе осаждение производится из слабокислого азотнокислого раствора. [c.380]

Приводимый ниже основной метод включает отделение индия от большинства других металлов экстракцией дитизоном. Свинец и таллий(1) экстрагируются вместе с индием, но не мешают определению посредством 8-оксихинолина при pH 3,5. Точность определения составляет 1—2 у при определении 30 у индия в присутствии 100 у других 57 элементов. Как уже было отмечено, сильно заниженные результаты получаются в присутствии родия и иридия считают, что эти элементы препятствуют экстракции индия дитизоном нз щелочных растворов, содержащих цианиды. В присутствии бериллия в количествах, превышающих примерно 0,1 мг, получаются несколько заниженные результаты, вероятно, вследствие образования продуктов гидролиза. Попытки перевести дитизонат индия в диссоциированную форму при встряхивании экстракта (хлороформа) с кислотой оказались неудачными, так как при этом в водную фазу переходят окрашенные органические вещества, которые затем извлекаются хлороформом при определении индия экстракцией его оксихинолята хлоро- [c.461]

Для разделения металлов платиновой группы (в виде хлорокомплексов) эффективны различные ионообменные методы. Кроме того, ионообменные смолы можно использовать для отделения небольших количеств платины (и других металлов платиновой группы) от основных металлов. Описано отделение платины от палладия, родия и иридия при помощи анионообменных смол амберлит ША-400 . Платину можно отделить от больших количеств железа, никеля и меди при помощи катионообменных смол (дауэкс-50) хлороплатннаты(1У) [и хлоропалладиты(П)] проходят через колонку . Небольшие количества основных металлов сопутствуют металлам платиновой группы. Без сомнения, лучшее разделение можно получить при помощи осадительного метода, применяя теллур и хлорид олова(П) (см. 1А). [c.651]

Как и для большинства других платиновых металлов, пригодными для осаждения родия и иридия являются такие реагенты, которые в качестве донорных атомов содержат серу. Оба элемента можно осадить при помощи тионалида (НЬ [558, 1734] 1г [1734]) (см. ниже) и 2-мер-каптобензтиазола (НЬ [839] 1г [124, 2209]), а родий —при помощи 2-меркаптобензоксазола (I) [839]. Гравиметрическое отделение родия [c.193]

Образование нерастворимого [Rh(NH3)3 l3] используется для отделения Rh от других платиновых металлов. При прокаливании [Rh(MH3)3 l3] в токе водорода получают металлический родий. [c.603]

Палладий количественно осаждается из раствора его хлорида в виде иодида, если не вводить слишком большой избыток реагента Другие платиновые металлы, за исключением родия не осаждаются в этих условиях. Палладий можно, осадить также в виде цианида введением в раствор цианида ртути (II). Однако этот метод, так же как и иодндный, редко предпочитают методу осаждения диметилглиоксимом. Описан способ отделения палладия от платины, основанный на осаждении этиленом Опубликованные результаты, однако, не дают возможности судить о точности этого способа. [c.411]

Na3[Ir(N02)e] очень устойчивое соединение сульфид натрия не осаждает из его растворов сульфида иридия. Это свойство используют для отделения иридия от других платиновых металлов. Смешанная аммонийно-натровая соль гексанитрита иридия, образующаяся при добавлении хлористого аммония к раствору Na3[Ir(N02)e], плохо растворима в воде, но растворяется в 10%-ном растворе NH4 I, что используют для отделения иридия от родия. Однако длительное взаимодействие аммонийно-натриевой соли с NH4 I приводит к образованию плохо растворимой аммонийной соли (ЫН4)з[1г(К02)б]. При действии соля ной кислоты пять нитрогрупп гексанитрита иридия легко замещаются на хлор, последняя же ЫОг-группа замещается на хлор с трудом. [c.42]

Для отделения палладия от других платиновых металлов применяют различные диоксимы (чаще всего диметилглиоксим), а-нитрозо-р-кафтол и цианистую ртуть (см. гл. IV). Обычно при осаждении значительных количеств палладия диметилглиоксимом, вследствие образования объемистых осадков, происходит соосаждение небольших количеств платины, родия и иридия, и требуется переосаждение палладия. Соосаждение платины обусловлено частичным ее восстановлением до двухвалентной при добавлении спиртового раствора диметилглиоксима в горячий раствор. [c.223]

Экстракцию платины(1У) из хлоридных растворов использовали для отделения этого элемента от других платиновых металлов. Для отделения от родия применяли ТБФ [928] и ДАПМ [933]. [c.212]

Исследуя состав соответственных соединений, легко установить аквввалевтный вес металлов в отношении к водороду, т.-е. количество, замещающее одну весовую часть водорода. Если металл разлагает кислоты с выделением водорода, то пряно, взяв определенный вес металла и измеряя объем водорода, развиваемого металлом при действии на избыток кислоты, можно узнать эквивалентный вес металла, потому что по объему водорода легко расчесть его вес [371]. Того же можно достичь, определяя состав средних солей металла, напр., зная вес, соединяющийся с 35,5 ч. хлора или с 80 ч. брома (гл. 24). Разлагая гальваническим током единовременно (т.-е. помещая в одну цепь) кислоту и сплавленную соль данного металла и определяя отношение количеств выделенного водорода и металла, также можно узнать эквивалент металла, потому что, по закону Фарадэя, электролиты (проводники 2-го рода) всегда разлагаются в эквивалентных количествах [372]. Даже при простом определении отношения между весом металла и его окиси, дающей соли, можно определить эквивалент металла, так как по этому весу найдется вес металла, соединяющийся с 8 вес. ч. кислорода, а этот вес будет весом эквивалента, потому что 8 ч. кислорода соединяются с 1 вес. ч. водорода. Один прием проверится другими, и все дело точного установления эквивалентов сводится на отыскание приемов для наиболее точного отделения, уединения и взвешивания испытуемых веществ, что относится уже к аналитической химии. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология