Синтез с применением металлоорганических соединений

Наиболее важное применение металлоорганических соединений для синтеза кетонов заключается в получении эфиров кетоно-кислот из хлорангидридов полуэфиров двухосновных кислот. Успех этого метода обусловлен малой реакционной способностью [c.52]

Синтез алкил(арил)хлорсиланов, основанный на применении металлоорганических соединений, может быть проведен с помощью ртуть-, цинк-, натрии-, литий-, алюминий- и магнийорганических соединений. [c.20]

Классическим примером получения первичных, вторичных и третичных спиртов с применением металлоорганических соединений является произведенный А. М. Бутлеровым в 1864 г. синтез триметилкарбинола — первого представителя третичных спиртов. Для этого А. М. Бутлеров применил хлористый ацетил и цинкметил. При взаимодействии последних образуются довольно большие кристаллы, имеющие форму ромбических призм они прозрачные и блестящие, пока не соприкасаются с возду- [c.183]

Олефины (этилен, пропилен, бутилены и высшие) имеют первостепенное значение в качестве алкилирующих агентов. Ввиду дешевизны ими стараются пользоваться во всех случаях, где это возможно. Главное применение они нашли для С-алкилирования парафинов и ароматических соединений. В реакциях О- и Ы-алки-лирования и при синтезе многих металлоорганических соединений олефины малоэффективны. [c.339]

В книге собран и систематизирован по группам периодической системы обширный материал по промышленным способам получения и применения металлоорганических соединений. В общих чертах приведены лабораторные методы синтеза. Особую ценность представляет обширная библиография для каждого класса металлоорганических соединений. [c.4]

Блестящие исследования русских химиков послужили основой для дальнейшего применения металлоорганических соединений в органическом синтезе. [c.218]

Книга представляет собой руководство по химии металлоорганических соединений, в котором с единых теоретических позиций и в достаточно компактной форме изложены основные представления о природе связи металл— углерод, методах синтеза и применения металлоорганических соединений. [c.4]

Первые три главы посвящены в основном современным представлениям о природе металл-углеродной связи и методам образования этой связи (реакции со свободными металлами, взаимодействие с галогенидами металлов, реакции металлоорганических соединений и др.). В последующих главах рассматриваются металлоорганические соединения элементов I—УП групп периодической системы даются сравнительные характеристики органических производных данной группы, методы синтеза и пути использования соединений. Рассматриваются также органические производные переходных металлов, особые типы металлоорганических соединений (перфторалкильные производные, карбонилы и карбиды металлов и др.). Отдельная глава посвящена применению металлоорганических соединений в органическом синтезе неметаллических производных. [c.4]

Книга предназначена для широкого круга химиков-органиков, работающих в области синтеза и применения металлоорганических соединений, а также для студентов старших курсов химических и химико-технологических вузов. [c.4]

В случае синтеза полимеров из а-олефинов в присутствии катализаторов, примененных Циглером, в зависимости от условий механизм роста цепей может быть ступенчатым (как для синтезов некоторых металлоорганических соединений) или аналогичным тому, который автор наблюдал при изучении процесса полимеризации этилена по способу Циглера [8, 10]. [c.24]

Как видно из приведенных примеров, электрохимический метод открывает доступный путь синтеза различных металлоорганических соединений. Однако условия приготовления этих соединений изучены лишь очень поверхностно, и поэтому электрохимический синтез почти не получил препаративного применения. [c.92]

Синтез с применением металлоорганических соединений [c.221]

С синтезов А. М. Бутлерова собственно и начинается систематическая работа но применению металлоорганических соединений в различных реакциях. [c.10]

Хлорпроизводные являются алкилирующими агентами наиболее широкого диапазона действия. Они пригодны для С-, 0-, S-и N-алкилирования и для синтеза большинства элементо- и металлоорганических соединений. Применение хлорпроизводных рационально для тех процессов, в которых их невозможно заменить олефинами или когда хлорпроизводные дешевле и доступнее олефинов. [c.240]

Эта реакция нашла применение в органическом синтезе и еще теснее связала между собой химию непредельных соединений и химию металлоорганических соединений. [c.255]

Металлоорганические соединения отличаются очень большой реакционной способностью, которая объясняется слабой связью атома металла с углеродом. Благодаря большой реакционной способности, относительной простоте их получения и использования металлоорганические соединения получили широкое применение в органическом синтезе. [c.194]

Магний находит применение при получении магниевых сплавов с алюминием и другими металлами для самолетостроения, машиностроения и других целей, для металлотермического получения трудновосстанавливаемых металлов, например, титана в синтезе металлоорганических соединений. Смесь порошка магния с окислителями используют в качестве осветительных и зажигательных составов в пиротехнике. [c.236]

МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. СИНТЕЗ, РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ, ПРИМЕНЕНИЕ [c.17]

Депротонирование по атомам углерода. а-Углеродный атом в Ы-замещенных пирролах под действием бутиллития депротонируется. Ценность реакции заключается в том, что С-литиевые про изводные пиррола нашли применение в качестве промежуточных металлоорганических соединений в целом ряде синтезов. [c.230]

Реакция. 1. Синтез вторичного спирта нуклеофильным присоединением металлоорганического соединения по карбонильной группе альдегида (реакция Гриньяра применение магнийорганических соединений). [c.513]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Итак, перед читателем перевод 4-го издания с измененным авторским коллективом, которому удалось блестяще продолжить и развить ранее начатое дело. В книге нашли отражение все достижения последних лет как в химии гетероциклических соединений, так и органической химии в целом. Особое внимание уделено новейшим методам органического синтеза и их применению для получения и модификации различных гетероциклических соединений при этом подробно рассмотрены радикальные реакции, процессы, катализируемые палладием, синтезы с использованием металлоорганических соединений. Авторы цитируют огромное количество оригинальной литературы (включены публикации вплоть до 1999 г.) последнее обстоятельство повышает научный статус этого издания как путеводителя по современной химии гетероциклических соединений. [c.6]

В настоящее время прогресс в развитии тонкого органического синтеза в значительной степени определяется использованием современных синтетических методов, основанных на применении металло- и элементоорганических соединений. Использование металлоорганических соединений, таких как соединения лития, магния, ртути, германия, олова, а также производных кремния и фосфора позволило осуществить прорыв в области синтеза сложных органических структур, природных соединений, малых циклов и др. напряженных молекул, оптически активных соединений, новых типов гетероциклов и т.п. [c.6]

Удивительно, что гептафторпропильный реактив Гриньяра нашел лишь незначительное применение, по крайней мере для синтеза новых металлоорганических соединений. Его реакции с различными карбонильными соединениями, особенно альдегидами, сложными эфирами и хлорангидридами кислот, во всех отношениях соответствуют реакциям пропилмагнийиодида З тей не менее он применялся только в одном металлоорганическом синтезе — при получении описанного выше бис (пентафторэтил) диметилолова. [c.75]

В течение почти полустолетия в области синтеза с применением металлоорганических соединений господствовали цинкорганические соединения. Они, однако, были почти полностью вытеснены после открытия реактивов Гриньяра. Соединения цинка труднее получать они проявляют тенденцию к самовозгоранию и часто летучи кроме того, они менее реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра. [c.319]

Несмотря на изложенные выше результаты первых работ, применение металлоорганических соединений для синтеза углеводородов не получило широкого распространения вплоть до того дня, когда классическая работа Виктора Грнньяра [5] сделала доступными магний-органические галоидопроизводные. Значение этих соединений для синтеза оказалось столь велико, что в 1912 г. Гриньяр был удостоен Нобелевской премии по химии. [c.93]

Важнейшим результатом исследований А. М. Бутлерова, начатых в 1864 г., является синтез триметилкарбинола — бутилового алкоголя, относящегося к неизвестному до того в химической практике классу третичных спиртов. Замечательно то, что в своем обстоятельном сообщении о получении третичного бутилового алкоголя посредством металлоорганических соединений А. М. Бутлеров [12] выдвинул новые теоретические положения и значительную часть статьи посвятил опровержению представлений некоторых химиков, прежде всего, Эрленмейе-ра, по вопросу о химической структуре веществ. Уже в этой статье А. М. Бутлеров высказывает предположения о применении металлоорганических соединений для дальнейших синтезов [c.14]

Успехи органического синтеза в области металлоорганических соединений магния, цинка, лития и натрия относятся пока в основном к практике лабораторной работы. Промышленное применение металлоорганических соединений разработано значительно меньше. Задача внедрения в промышленность тех химических продуктов, которые до сего дня были получены лишь в стенах лабораторий, является первоочередной. Это вытекает из того, что сложные органические соединения не всегда можно получить при помощи катализа или другими известными в промышленной технологии методами. Разработка про-]иышленного ыеталлоорганического синтеза является актуальной проблемой, требующей не только и не столько технологического, сколько научного решения. [c.219]

Общие методы получения. Присоединение к третичным фосфинам кислорода, серы и селена, а также взаимодействие дигалоидфосфоранов с водой, сероводородом и селеноводородом можно рассматривать как общие методы получения окисей, сульфидов и селенидов гретичных фосфинов. К числу общих методов относятся и некоторые перегруппировки типа перегруппировки Арбузова, и синтезы с применением металлоорганических соединений, хотя примеры получения по этим реакциям селенидов третичных фосфинов не известны. [c.311]

Щелочные металлы в значительной мере диссоциируют уже при температурах, обеспечивающих их испарение. Реакции между парами металла и органическими галогенидпроизводными являют-С/ я типичными радикальными реакциями, которые нашли широкое применение в лабораторной и особенно в производственной прак-х тике при синтезе разнообразных металлоорганических соединений., N чHaпpимep, процесс получения метиллития из метилхлорида и ли-Чаьтия можно представить следующей схемой [c.17]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Дополнительным метилированием монометилового эфира, например помош ью диметилсульфата, получают диметиловый эфир этиленгликоля — моноглим, находящий все большее применение как лабораторный растворитель, например, в синтезе металлоорганических соединений. [c.125]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Книга автора из Великобритании является одним из выпусков серии Самые лучшие синтетические методы (издается с 1985 г.). В книге рассмотрены общие вопросы применения литийорганических соединений в органическом и металлоорганическом синтезе и конкретные реакции присоединение литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод и углерод - азот, к карбонильным и тиокарбонильным группам замещение у атомов углерода реакции с донорами протонов образование связей углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген синтез бороорганических, кремнийорганических и фосфороорганических соединений реакции элиминирования и др. [c.4]

Литийорганические соединения занимают особое место среди других металлоорганических соединений. Причина заключается в том, что они вместе с магнийорганическими соединениями (реактивами Гриньяра) широко используются в самых разнообразных реакциях образования связи углерод - элемент. Однако в отличие от реактивов Гриньяра литийорганические соединения находят также широкое применение в качестве ме-таллирущих агентов, особенно при металлировании СН-кислот для получения реакционноспособных карбанионов, используемых в дальнейших синтезах с электрофильными реагентами. Число литийорганических соединений очень велико, но эти металлирующие (литиирующие) агенты занимают среди них особое место. [c.5]

В отличие от общих методов, описанных в предыдущих разделах, синтезы литийорганических соединений из других металлоорганических соединений не находят столь широкого применения. Однако бывают обстоятельства, при которых включение более обременительных в обычных условиях операций оправдывается конкретными требованиями. Например, реакция металлического лития с диалкилртутью является способом получения литийорганического соединения, совершенно не содержащего галогенида. Трансметаллирование между литийор-ганическим соединением и органическим производным другого металла (или металлоида) известно для многих элементов (см. Основную литературу. А), но чаще всего для этого используют природные триалкилолова и селеноацетали. Некоторые примеры приведены в табл. 3.7. [c.51]

Первая статья сборника посвящена каталитической гидрогенизации сложных эфиров в соответствующие спирты при помопхи медно-хромового катализатора Адкинса и никелевого катализатора Ренея. Этот метод каталитической гидрогенизации имеет ряд существенных преимуществ перед старым методом Буво и Блана и в настоящее время находит широкое применение в лабораториях, Важному методу синтеза кетонов из галоидангидри-доБ кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия посвящена вторая статья. [c.5]

Рассмотренный метод магнийорганического синтеза имеет следующие недостатки. Процесс протекает в нужном направлении только в узком интервале температур и требует применения растворителей, что обусловливает малую цроизввдительность оборудования. В процессе расходуется металлический магний, превращающийся затем в хлористый магний — неиспользуемый отход производства, для которого к тому же требуется доиолнительная стадия фильтрования. Что касается синтеза органогалогенсиланов с помощью других металлоорганических соединений, здесь известный интерес могут представлять литийорганические соединения, и в некоторых случаях их применение целесообразно. Однако исключительно высокая чувствительность литийорганических соединений к кислороду воздуха заставляет вести синтез в атмосфере инертного газа, что значительно осложняет технологический процесс. [c.29]

С другой стороны, в химии элементов, получение которых в чистом виде и ранее не представляло трудностей, за истекший период были сделаны открытия, приведшие к синтезу соединений,- относящихся к новым классам, например галогенидных и карбонильных кластеров, соединений инертных газов н т. д. Кроме того, многие соединения стали сравнительно легкодоступны именно благодаря развитию техники экспериментальной работы. Так. синтез многих безводных солей, например галогеиидов и металлоорганических соединений, требует применения высокого вакуума, тщательного соблюдения мер предосторожности, исключающих доступ воздуха и влаги. [c.6]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология