Получение аминов реакциями N-алкилирования

Для получения вторичных и третичных аминов обычно применяют реакцию алкилирования аммиака (реакция Гофмана). [c.353]

Прямое введение аминогруппы в молекулу органического соединения как реакция нуклеофильного замещения. Получение аминов из галоидных алкилов и алкилсульфатов методом Гофмана, с помощью уротропина, фталимида калия (Габриэль). Алкилирование аммиака и аминов спиртами. Получение аминов присоединением к окиси этилена и по активированной двойной углерод-углеродной связи. Получение аминов перегруппировками Бекмана, Гофмана, Курциуса. Химические свойства алифатических аминов. [c.220]

Для получения аминов существует много способов, но главные из них два — алкилирование аммиака (реакция Гофмана) и восстановление нитросоединений. Первый из них применяется главным образом для получения аминов жирного ряда, второй служит основным путем синтеза ароматических аминов. [c.226]

Чтобы получить преимущественно первичный амин, реакцию алкилирования проводят при большом избытке аммиака. При избытке галоидного алкида в основном образуется третичный амин. Получение таким способом ароматических аминов затруднено, так как ароматические галоидпроизводные, например хлорбензол, имеют слишком малоподвижный галоид, чтобы реагировать с аммиаком. Поэтому этот процесс требует применения высоких температур и давления (см. стр. 79). [c.143]

К этому типу реакций относятся замещения атомов водорода на алкильные группы в аммиаке и аминах, а также переходы от третичных аминов к четвертичным основаниям. Классическим примером некаталитического последовательного алкилирования является реакция получения аминов по Гофману [c.668]

Однако для получения чистых первичных или вторичных аминов из-за образования высших продуктов алкилирования часто приходится выбирать обходные пути. При этом во всех случаях в реакцию с алкилгалогенидом вводят блокированное производное аммиака, которое содержит лишь один свободный атом водорода. Блокирующую группу отщепляют после реакции алкилирования. Для такого синтеза используют, например, фталимид (синтез Габриэля) ) [c.186]

Получение аминов реакциями -алкилирования [c.278]

Реакция алкилирования амидов имеет большое значение для получения первичных аминов по способу Г а б р и е л я. Этот способ состоит во взаимодействии фталимида калия с соответственным галоидным соединением с последующим гидролизом N-замещенного фталимида (VIII), приводящим к образованию, первичного амина (IX) [c.296]

Реакция Манниха. Своеобразной реакцией алкилирования ами нов является конденсация предпочтительно вторичных, а также первичных аминов с муравьиным альдегидом и соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метильной, метиленовой и метиновой группах. Реакция была открыта К. Маннихом (в 1917 г.) и носит его имя. Это один из распространенных синтетических методов получения не только аминов с открытой цепью, но и гетероциклических аминов. Примере может служить конденсация диэтиламина, формальдегида и ацетона (соединеннее активной метильной группой), приводящая к образованию основания Манниха — 4-(диэтил-амино)-2-бутанона [c.258]

Реакция, как правило, сопровождается образованием аминов более высокой, чем заданная, степени алкилирования, так как первичный амин, получающийся при восстановительном алкилиро-вании аммиака, частично реагирует с карбонильным соединением и дает вторичный амин, который, в свою очередь, может тем же путем превращаться в третичный амин. Кроме того, как и при гидрировании нитрилов, возможны процессы конденсации с з частием интермедиатов (см. 1.6.5), увеличивающие, особенно при повышенных температурах, выход тех же побочных продуктов. Преимущественное получение амина заданной степени алкилирования определяется соотношением реагентов. Его доля в продуктах алкилирования заметно зависит также от строения карбонильного соединения и условий реакции. Например, гидрирование фурфурола в присутствии избытка аммиака на скелетном никеле приводит к образованию первичного амина с выходом 79 %, тогда как при мольном отношении альдегида к аммиаку 2 1 в основном получается уже вторичный амин [c.65]

Карбонильное соединение можно смешать с амином (или аммиаком) и восстанавливать непосредственно в смеси [96] или выделить и восстановить азометин I, если он стабилен [97]. Такой метод синтеза — один из лучших методов получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов. Реакция является общей, поскольку аммиак, первичные и вторичные амины (а также такие соединения, как нитропроизводные, восстановленные до аминов) можно подвергать восстановительному алкилированию как альдегидами, так и кетонами. Реакция с альдегидами и аммиаком или первичными ами-н ами может идти дальше, давая смесь первичных, вторичных и третичных аминов. При алкилировании вторичного амина промежуточно образуется диамин или енамин [c.483]

Алкилирование хлоргидрином этиленгликоля, а чаще —этилен-оксидом используют для получения многих MOHO и бис-2-гидрокси-этильных производных аминов, применяющихся в синтезе дисперсных красителей. Этиленоксид легко взаимодействует с аминами в присутствии небольших количеств воды. С первичными аминами реакция идет в два этапа, причем второе алкилирование с такой же скоростью, как и первое о [c.241]

Алкилирование аминов. При действии на амины алкилгалогенидов атомы водорода аминогруппы могут быть замеш,ены на радикалы. Реакция по существу рассмотрена в разделе Получение аминов . [c.245]

Способы получения. Способы получения аминов весьма разнообразны, но главными являются — алкилирование аммиака реакция Гофмана) и восстановление нитросоединеннй. Первая из этих реакций применяется главным образом для получения аминов жирного и жирноароматического ряда, вторая служит основным путем синтеза ароматических аминов. [c.299]

Сборник 5 (1949/1951). I. Синтезы ацетиленов. II. Реакция Дильса — Альдера. Хиноны и другие цикленоны. III. Получение ароматических фторсодержащих соединений через борфториды дназония. IV. Реакция Фриделя — Крафтса с ангидридами алифатических двухосновных кислот. V. Реакция Гаттермана — Коха. VI. Синтез Геша. VII. Синтез глицидных эфиров по Дарзану. V lll. Получение аминов восстановительным алкилированием. [c.171]

Алкилирование алкиАгалогенидами реакция Меншуткина). Об этом уже упоминалось при обсуждении методов получения аминов (см. выше). Многочисленные исследования показывают, что в основе реакции Меншуткина лежит механизм 5 2. [c.487]

Способы получения. Способы получения аминов весьма разнообразны, но главными являются — алкилирование аммиака (реакция Гофмана) и восстановление нитросоединений. Первая из [c.305]

Исходными веществами для получения солей аминов служили алкилирован-ные фенолы, галогенид бора, первичные и вторичные амины. Реакция проводилась в среде растворителя (эфир, углеводороды). [c.127]

Чтобы получить преимущественно первичный амин, реакцию алкилирования проводят при большом избытке аммиака. При избытке галоидного алкила в основном образуется третичный амин. Получение таким способом ароматических аминов затруднено, так как ароматические галоидпроизводные, например хлорбензол, имеют слишком малоподвижный галоид, чтобы реагиро- [c.160]

Алкилирование аммиака для получения аминов происходит по стадиям с образованием первичных, вторичных и третичных аминов и, наконец, четвертичных солей аммония. Если необходим тот или другой конкретный продукт, то можно добиться его преобладания в смеси, варьируя концентрации реагентов и условия реакции. На каждой стадии алки.иирования первоначальным продуктом будет ион аммония, который, передавая протоны, приходит в равновесие со всеми остальными основаниями реакционной смеси. Поскольку ионы аммония не нуклеофильны, для каждой стгщии алкилирования нужны два эквивалента нуклеофила, как показано на рис. 10.5. [c.216]

Алкилгалогениды. Первичные алкилгалогениды легко вступают в реакцию со многими азотпроизводными. Для получения аминов используется алкилирование аммиака, но эта реакция трудно контролируется и приводит к образованию смесей первичных, вторичных, третичных аминов и даже четвертичных аммониевых солей [c.34]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Другой общий И находящий большое практическое применение метод получения вторичных аминов — восстановительное алкилирование. Сущность его состоит в том, что амин вводится в реакцию с альдегидом или кетоном и образующийся азометин гидрируют над катализатором, например над никелем Ренея или палладием на угле (подробнее см. гл. 15) [c.242]

Алкилирование — классичеекий метод получения аминов, личЬ несколько осложняющийся образованием ди- и триалкилзамещек-ных аминов (разд. В.1 и В.5). Реакцию можно применять в тех слу-чаях, когда другие методы не приводят к успеху или при получении аминов необычной структуры. Если алкилгалогениды взаимодействуют с аминами медленно, можно использовать реакцию солей щелочных металлов аминов (разд. В.2) н солей или иров сульф кислот (сульфонатов) (разд. В.З). [c.504]

Алкилирование имидов алкилгалогенидами обычно протекает в основных условиях (т. е. с калиевой или серебряной солью имида) при 150—180 °С и приводит к М-алкилпроизводным схема (197) . Эта реакция составляет основу синтеза аминов по Габриэлю, в котором получение амина состоит в мягком гидролизе имида после алкилирования алкилгалогенидом [8]. Алкилирование в нейтральных условиях более активными солями оксо-ния или алкилсульфатами изучено недостаточно. Однако имеются данные [347] о внутримолекулярном 0-алкилировании имида соседней галогеналкильной группой, что приводит к возникновению [c.494]

Реакции алкилирования можно разделить на несколько групп. К одной из них можно отнести реакции введения алкила в углеродную цепь, например, получение втор-бутилбензола, изооктана к другой группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу, приводящее к образованию простых эфиров, и введение алкилов в амины с образованием алкиламинов, третичных жирноароматических аминов. [c.138]

Для получения алкиламинов и их аналогов применяют реакции алкилирования аммиака и аминов, восстановление некоторых азотсодержащих соединении и специальные методы. [c.391]

Тем не менее реакция алкилирования вполне может быть использована в качестве препаративного метода получения аминов, поскольку исходные вещества обычно легко доступны, а температуры кипения MOHO-, ди- и триалкиламинов различаются достаточно сильно, чтобы их можно было разделить путем фракционной перегонки. Разделение может быть также проведено химическим путем. [c.50]

Однако, поскольку при этом образуются также высшие продукты алкилирования, для получения чистых первичных или вторичных аминов часто приходится выбирать обходные пути. Прн этом во всех случаях в реакцию с галогенидом вводят блокированное производное аммиака, которое содержит лишь один свободный атом водорода. Блокирующую группу отщепляют после реакции алкилирования. Для этого синтеза используют, например, фта-лимид (синтез Габриэля). Аминогруппа фталимида и сульфамидов вследствие оттягивания электронов обеими карбонильными группами (иди сульфониль-ной группой) не обладает достаточно выраженным основным характером, что необходимо для реакции с алкилгалогенидами. Однако она проявляет кислотные свойства, поэтому со щелочами образуются соли, которые и вступают в реакцию [c.288]

В предыдущей главе уже было описано несколько примеров ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкилирования лищь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также и окислительное действие, а образующаяся при этом азотистая кислота будет диазотировать амии. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацилированием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях (окислении, галоидировании) с целью снижения реакционности аминогруппы. [c.569]

Нитрование алкилнитратом обычно сопровождается побочной реакцией — алкилированием [113]. Для исключения этого нежелательного явления была сделана попытка изменить структуру алкилнитрата, облегчив в нем отрыв нитрогруппы. Так как гидролиз алкилнитратов протекает с разрывом связи О—N [114], то для ослабления этой связи в алкильную группу вместо водорода был введен хлор. Полученный трихлорэтилнитрат реагирует с аминами без алкили-рования [115—117]. Таким образом, для чистого нитрования без алкилирования необходимо, чтобы алкилнитрат не содержал а-водородных атомов, а также должен быть устранен сольволиз и облегчен разрыв связи О—N. Поэтому молекула алкилнитрата должна содержать электроотрицательную группу. Этим требованиям отвечают циангидриннитраты [c.85]

В полученный раствор приливают 1,5 мл иодистого этила, закрывают пробирку резиновой пробкой, сильно встряхивают и оставляют ее на 1 ч в стакане с ледяной водой. Реакционная способность этилгалогенидов в реакциях нуклеофильного бимолекулярного замещения Sn2) меньше, чем метилгалогенидов с HjI реакция алкилирования аммиака идет примерно 15 мин, а с 5H5I — 60 мин. Иодистый тетраэтиламмоний растворяется в спирте значительно лучше,- чем иодистый тетраметиламмоний, поэтому осадка в пробирке не образуется. Для выделения соли прозрачный раствор переливают из пробирки в фарфоровою чашку и упаривают на водяной бане до V5 первоначального объема. После охлаждения жидкости выпадают кристаллы иодистого тетраэтиламмония. Их отфильтровывают, отжимают в фильтровальной бумаге и используют в последующих опытах. В фильтрате содержатся растворимые соли аминов, их также используют в опытах. [c.124]

Метод введения в аминогруппу бензильного радикала, уступая по своему значению реакциям алкилирования амина с введением групп — СНз и — С2Н5, приводящим к получению широко распространенных полупродуктов (диметил- и диэтил анилины или метил-и этиланилины), является весьма важным для получения некоторых кислотных красителей трифенилметанового ряда (см. стр. 138). Другой радикал (—СН2СООН), также вводимый с помощью соответствующего галоидопроизводного, а именно, монохлоруксусной кислоты (С1 — СН2 —СООН), хотя и весьма редко пряме- няется для получения промежуточных продуктов, тем не менее имеет большое значение. Это становится понятным, если учесть, что получаемый с его помощью фенилглицин СвНб — КН — СН2 — [c.38]

Удобным лабораторным методом получения вторичных аминов служит алкилирование арилсульфопроизводного III (обычно я-толу-олсульфопроизводного), соответствующего первичного амина в щелочной среде, и омыление продукта реакции (IV) серной кислотой [c.121]

Реакции алкилирования можно разделить на несколько групп. К одной из них можно отнести реакции введения алкилн (арила) в углеродную цепь, например, получение этилбензола, изооктана и других индивидуальных углеводородов жидкого моторного топлива, что имеет огромное значение в промышленности. К ДРУГОй группе реакций можно отнести введение алкилов вместо водорода в гидроксильную группу — получение простых эфиров. Введение алкильных групп к азоту аминов может дать алкиламины, третичные жирноароматические амины. [c.119]

Жирные амины получаются также в результате аммонолиза жирных спиртов. Например, при взаимодействии цетилового спирта и аммиака при 380—400° и 120—130 ат в присутствии окиси алюминия выход гексадециалмина достигает 95°/о [13]. В случае применения вместо аммиака низших вторичных или первичных аминов получаются моно-или ди-К-замещенные жирные амины [141. Классическим методом получения аминов является реакция галоидного алкила с а.ммиаком или с первичным или вторичным аминами. В случае применения третичного амина образуется галогенид четвертичного аммония. Для образования высших алкилированных вторичных или третичных аминов, имеющих общие формулы следующего вида [c.161]