Алкилсульфаты методы получения

Прямое введение аминогруппы в молекулу органического соединения как реакция нуклеофильного замещения. Получение аминов из галоидных алкилов и алкилсульфатов методом Гофмана, с помощью уротропина, фталимида калия (Габриэль). Алкилирование аммиака и аминов спиртами. Получение аминов присоединением к окиси этилена и по активированной двойной углерод-углеродной связи. Получение аминов перегруппировками Бекмана, Гофмана, Курциуса. Химические свойства алифатических аминов. [c.220]

Технически применяемыми активаторами пенообразования для жирных алкилсульфатов являются жирные моноэтаноламиды. Чаще всего используются лаурилмоноэтаноламиды или моноэтаноламиды на основе кислот кокосового масла, поскольку они более эффективны, чем высшие члены этого ряда. Эти вещества получают нагреванием жирной кислоты с моноэтаноламином до 140—180° с последующей отгонкой воды, образующейся при конденсации. Их трудно получить в очень чистом виде [80], так как при реакции образуется некоторое количество р-аминоэтилового эфира жирной кислоты. Вопрос о том, понижают ли пенообразующую способность моноэтаноламида жирной кислоты небольшие количества этого вещества, имеющего формулу КСООС2Н4ЫН2, остается открытым. Были разработаны методы получения амидов, почти не содержащих примесей этого аминоэфира [81]. [c.229]

Акрилатные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации при температурах от 5 до 90 °С. В качестве эмульгаторов могут быть использованы алкилсульфаты, алкилсульфонаты, мыла карбоновых кислот, неионные ПАВ [7]. В практике получения акрилатных каучуков в СССР применяются алкилсульфонат натрия или мыла карбоновых кислот. [c.388]

В отличие от других стран, где для производства жирных спиртов, как правило, применяют кокосовое масло и животные жиры, в СССР производство жирных спиртов базируется на продуктах окисления парафина. Кроме того, в связи с расширением добычи кашалотов для производства жирных спиртов используется кашалотовый жир. Производство жирных спиртов из кашалотового жира разработано советскими учеными и проводится на Казанском химическом комбинате имени Вахитова по оригинальной технологии (омыление кашалотового жира под давлением в автоклавах, отгонка с паром образовавшихся жирных спиртов от мыла, конденсация спиртов, разложение мыла). На базе полученных жирных спиртов были синтезированы алкилсульфаты, а затем в 1953 г. впервые изготовлен отечественный синтетический моющий порошок Новость , одобренный потребителями. В последнее время на одном из комбинатов освоен разработанный группой советских ученых и специалистов метод получения жирных спиртов из кашалотового жира путем гидрогенизации жирных кислот, находящихся в составе восков, и триглицеридов при высоком давлении (300 ат) и температуре 300° С. Применяемый цинково-хромовый катализатор способствует сохранению двойных связей, что обеспечивает максимальное содержание непредельных жирных спиртов в готовом продукте. [c.150]

Классическим методом получения эфиров абиетиновой кислоты является действие алкилхлоридов или алкилсульфатов на щелочные абиетаты. Реакция легко протекает при действии диметилсульфата на абиетат натрия или калия в аппарате с обратным холодильником в спиртовой или бензольной среде с первичными алкилхлоридами этот метод всегда дает количественные выходы с вторичными алкилхлоридами выход получается плохой и, наконец, для третичных алкилхлоридов этот метод вообще непригоден. [c.535]

Фирма И. Г. Фарбениндустри взяла ряд патентов на методы получения алкилсульфатов путем дегидратирования спиртов , декарбоксилирования ненасыщенных жирных кислот , омыления щелочью алкилгалогенидов до олефинов с последующим присоединением серной кислоты . Из крекинг-газов, содержащих низшие олефины, полимеризацией были получены олефины, реагирующие аналогично с серной кислотой - [c.175]

Отделение от алкилсульфатов неомыляемых, сульфата натрия и железа методом экстракции. Синтетические жирные спирты, полученные методом прямого окисления жидких парафинов, подвергаются сульфированию серной кислотой по непрерывному способу. [c.118]

При внедрении в производство нового метода сульфирования (сульфатирования) газообразным SOз резко сокращаются нормы расхода каустической соды для получения алкилсульфатов и алкилбензолсульфонатов по сравнению с сульфированием другими Сульфирующими агентами. [c.268]

Ранее нами были сообщены данные по получению отдельных высокомолекулярных спиртов из фракций дистиллята контактного коксования методом оксосинтеза и первичных алкилсульфатов на их основе [1, 2]. [c.64]

Первая стадия получения спиртов сернокислотным методом — абсорбция олефина кислотой в результате его растворения с дальнейшим образованием алкилсульфата. Поскольку олефины в зависимости от строения реагируют с серной кислотой с различной скоростью, то для каждого из них подбираются свои условия концентрация серной кислоты, температура и давление. [c.336]

Алкилсульфаты. Эти соединения были первыми синтетическими ПАВ, использованными в составе моющих средств. Наиболее старый метод их получения заключается в сульфировании высших спиртов, которые в свою очередь синтезируют путем гидрогенизации сложных эфиров жирных кислот, например [c.528]

Первичные спирты Сю —Схв линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем количестве получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в положении-2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртов Сю — С]8 для получения ПАБ методом оксосинтеза развивается во многих промышленно развитых странах. [c.520]

Выделить жирные спирты из неомыляемых II можно также методом экстракции водным раствором этилового спирта (80— 85%-ным) при температуре 50—55°С. После извлечения жирных спиртов углеводороды неомыляемых II возвращаются в производство на окисление для получения жирных кислот. Жирные спирты из неомыляемых II используются главным образом для производства алкилсульфатов, на основе которых изготовляют моющие средства. [c.93]

Предложен непрерывный способ получения алкилсульфата путем кратковременного контакта (1—2 мин) спирта и серной кислоты в реакционных устройствах, обеспечивающих сильное перемешивание и турбулизацию потока с саморазогреванием массы до 70—75 °С (например, смешение в насосе и пропускание через реакционный змеевик). Непременным условием при этом является моментальная закалка реакционной массы по выходе из реактора путем охлаждения ее водой или нейтрализации щелочью. Побочные реакции протекают в меньшей степени, чем при периодическом методе, но в сульфомассе содержится больше непрореагировавшего спирта, который можно, однако, регенерировать путем сепарации или экстракции из нейтрализованного раствора. [c.305]

Другим изящным методом получения моноалкилированных 3-кетоэфиров и Р-дикетонов является реакция между р-енаминоэфирами и алкилгалогенидами или алкилсульфатами, например [c.175]

ОН-Группа трополона может быть проалкнлирована диазометаном при обработке йодистыми алкилами или алкилсульфатами и щелочами или даже простым нагреванием со спиртом и хлористым водородом. Последняя реакция очень сходна с обычным методом получения эфиров карбоновых кислот (том 1). Впрочем, полученные при этом простые эфиры могут быть гидролизованы как кислотами, так и основаниями, и, следовательно, они обладают характером сложных эфиров. Это поведение объясняется строением трополона, который можно рассматривать как винилог карбоксила (карбоксил, в котором О и ОН разделены системой двойных сопряженных связей). В соответствии с этой интерпретацией СО-группа трополона не вступает в нормальные реакции карбонильной кетонной группы (она не образует оксима, гидразона и т.д.). [c.338]

Так, реакция алкоголятов с алкилгалогенидами или алкилсульфатами является важным общим методом получения простых эфиров, известным под названием синтеза Вильямсона. Осложнения могут возникать вследствие того, что увеличение нуклеофильности, связанное с превращением спирта в алкоголят-ион, всегда сопровождается еще большим увеличением способности к отщеплению по механизму типа Е2. Взаимодействие алкилгалогенида с алкоголят-ионом может, таким образом, привести преимущественно как к реакции замещения, так и к реакции отщепления в зависимости от температуры, структуры галогенида и алкоголят-иона (стр. 276, 279). Например, еслж хотят получить изопропилметиловый эфир, то наилучшие выходы могут быть достигнуты при использовании иодистого метила и изопропилат-иона, а не изопропилиодида и метилат-иона, так как при последнем сочетании реагентов доминирует отщепление Е2-типа. [c.350]

Первоначально в реакции алкенов с серной кислотой образуется кислый алкилсульфат, но при нагреваяии с водой он гидролизуется, давая спирт. В этом состоит важный промышленный метод получения спиртов (рис. 4.15, а). Более удобным лабораторным методом присоединения элементов воды к двойной связи служит реакция с ацетатом (этаноатом) ртути(II) (СНзСОО)2Hg и последующее восстановление боргидридом натрия ЫаВН4 (рис. 4.15, б). [c.86]

Равновесие первой стадии в количественном отношении очень близко к процессу этерификации карбоновых кислот. В случае первичных и в меньшей мере — вторичных спиртов оно также смещено вправо. Так, при эквимольных количествах 100%-ной серной кислоты (моногидрат) и этанола реакция прекращается, когда степень превращения достигнет примерно 65%. Константа равновесия второй стадии, когда образуется диалкилсульфат, значительно меньше. Поэтому в случае сульфатирования спиртов даже моногидратом серной кислоты равновесное содержание диалкилсуль-фатов вследствие их гидролиза образующейся водой оказывается небольшим и еще более снижается при наличии воды в исходной кислоте. Очевидно, что равновесная степень конверсии спирта в алкилсульфаты увеличивается, кроме того, с ростом отношения кислота спирт. Таким образом, по условиям термодинамики повышению выхода моноалкилсульфата благоприятствуют избыток кислоты и высокая ее концентрация. Такие именно условия и создают в промышленности для синтеза моющих веществ типа алкилсульфатов. Наоборот, повышению степени гидролиза моно-алкилсульфатов при сернокислотном методе получения спиртов из олефинов способствуют разбавление реакционной массы водой и отгонка образующегося спирта. [c.297]

Пг цесс получениа алкилсульфатов методом прямого сульфатирования состой иэ следующих стадий [c.66]

Использование спиртов оксосинтеза для получения первичных алкилсульфатов до сих пор имеет важное значение в западно-европейских странах, хотя применяемые исходные олефины синтеза Фишера — Тропша могут быть непосредственно сульфированы и превращены во вторичные алкилсульфаты — одни из самых дешевых моющих веществ [269]. По-видимому, одной из основных причин жизнеспособности этого метода получения первичных алкилсульфатов является более высокая моющая способность первичных по сравнению со вторичными ал-килсульфатами [116]. [c.202]

Механизм действия концентрированной серной кислоты на ненасыщенные высокомолекулярные спирты был разработан Рис-сом . Получение и значение первичных алкилсульфатов описано Шpayтoм Клингом и Хютером . Условия этерификации и более современные методы получения описаны в работе Штюпеля". Кист опубликовал обзор важнейших для промышленности сульфатов жирных спиртов. [c.97]

Наряду с алкилбензолсульфонатами вторичные алкилсульфаты являются важнейшими синтетическими моющими веществами, получаемыми из нефти. Фирмы И. Г. Фарбениндустри и Шелл , независимо друг от друга, разработали метод получения вторичных сульфатов, которые получили такое же значение в Англии, какое получили продукты сульфохлорирования в Германии во время второй мировой войны. Кроме Англии (Стэнлоу), типол получают в Голландии (Пернис) и во Франции (Пти-Курон) в количестве 100 ООО т год. Для обеспечения этим продуктом также и американского рынка строятся новые заводы. [c.176]

Недостатки рассмотренного производства, состоящие в неполном использовании реагентов, получении отхода или балласта N32504, а также технологические сложности полной переработки реакционной массы при получении высококачественного моющего средства привели к тому, что сульфатирование спиртов серной кислотой заменяется другими методами сннтеза алкилсульфатов. [c.324]

Окислением парафина воздухом при 150° в присутствии 0,3% перманганата калия получают жирные кислоты, которые после очистки toгyт быть при.меиеиы для получения технических мыл и жиров. Окислением парафина в присутствии борной кислоты (по методу Бащкирова) получают высшие спирты, которые являются сырьем для получения моющих средств типа алкилсульфатов. [c.59]

Предполагают, что по этому методу из жидких парафинов можно одновременно получать жирные спирты и жирные кислоты с преимущественным выходом жирных спиртоь, которые используют как исходное сырье д.ля получения алкилсульфатов. [c.51]

Производство современных неионогенных, анионоактивных и катионоактивных поверхностно-активных и йоющих средств бази-руч ся на использований широкого ассортимента нефтехимического и природного сырья, важной составной частью которого являются фракции высокомолекулярных парафиновых и олефиновых углеводородов. Так, для ползгчения синтетических жирных,кислот методом окисления в жидкой. фазе обычно используют нефгяной очищенный белый парафин с температурой плавления от 52 до 54 °С, выкипающий в пределах 340—470 °С. Для целенаправленного синтеза с максимальным выходом кислот g—оптимальным сырьем является жидкий парафин, выкипающий в пределах 250—350 °С и содержащий к-царафины С в— jo, для синтеза кислот С —— среднеплавкий, выкипающий в пределах 300—430 °С (к-парафины i7 — as), и кислот jg— j3 — твердый, выкипающий в пределах 420—500 °С (w-парафины j, — gg) [17 1. Для получения алкилсульфонатов методом сульфохлорирования используют жидкий парафин, выкипающий в пределах 220—320 °С (к-парафины i4- ie) [18] вторичные алкилсульфаты производят путем сульфирования фракции а-олефинов ( g— jg), полученной в свою очередь в результате термического крекинга твердого парафина с температурой плавления 52—60 °С [19 ]. На основе высокомолекулярных олефинов получают также различные полупродукты для производства поверхностно-активных и моющих средств — алкилпроизводные ароматических углеводородов и фенола, спирты, гликоли и др. [6, 19]. [c.14]

Технические образцы ПАВ типа алкилсульфатов, алкилбензол- и алкилнафталинсульфонатов содержат смеси гомологов с различным размером углеводородного радикала. Для определения средней молекулярной массы таких ПАВ применяется метод, основанный на титровании кислых форм ПАВ, полученных с помощью ионообменной смолы [45]. [c.204]

Близкий к этому методу способ получения олефинов для производства синтетических моющих средств вторичных алкилсульфатов (типолов) применяется в последнее время во Франции и Англии Термический крекинг высокомолекулярного парафина для получения сырья для химического синтеза может также применяться и в условиях нашей нефтехимической промышленности. [c.47]

Важной задачей в проведении реакции сульфирования является достижение наибольшей глубины сульфирования, т. е. получение алкилсульфатов с минимальным содержанием не-сульфатированных соединений. Метод сульфирования серной кислотой, применяемый на наших заводах, не обеспечивает глубину сульфирования (до 92—977о), как при использовании хлорсульфоновой кислоты или серного ангидрида. [c.152]

Основными жидкими исходными веществами являются алкилбен-золсульфонаты натрия, алкилсульфаты натрия, алкилбензолы. Жирные спирты, синтетические жирные кислоты, неионогенные ПАВ, жидкое стекло и др. Многие предприятия за рубежом и в нашей стране оборудованы установками по получению ПАВ иа месте потреблений методом сульфирования алкилбензолов и сульфатирования спиртов. [c.99]

Этот метод был также использован для синтеза других смешанных перекисей. Согласно патентутретичную гидроперекись (0,83 моль) прибавляют при 30—40° С в течение 2,5 ч к третичному спирту (I моль) в 65%-ной серной кислоте (1 моль). После соответствующей обработки органический слой перегоняют и получают перекись с выходом 80—90%. Получение тре-тично-вторичных перекисей обычно требует применения предварительно синтезированных вторичных алкилсульфатов. [c.42]

Алкилсульфаты и алкилэфиросульфаты исследуются методом газовой хромато-фафии после гидролиза соляной кислотой для выделения исходных спиртов или эфиров спиртов. Извлекаемые при этом образцы, содержащие до 7 моль оксида этилена, определяются без превращения в какие-либо производные. Для образцов, включающих большее количество молей этоксилатов, необходимо расщепление эфирных связей в этиленоксидной или пропиленоксидной цепи йодоводородной или бромоводородной кислотой [32], с образованием алкилйодидов или бромидов, соответствующих спиртам, которые используются для получения алкоксилатов. [c.128]

Представляют интерес и работы по использованию в качестве сырья для оксосинтеза дистиллилятов контактного коксования, содержащих до 60% олефинов. Выход спиртов оксосинтеза в этом случае составляет 50°/о, однако в готовом продукте содержится лишь 15—25% спиртов нормальнрго строения и 85—75% различных изомерных спиртов. Дальнейшее развитие этого метода сдерживается отсутствием возможности получения сырья хорошего качества и плохой биоразлага-емостью алкилсульфатов на основе изоспиртов. [c.40]

Советский Союз обладает большими сырьевыми ресурсами для производства этилена и на его основе а-олефинов и олефинсульфонатов. Наличие сырья позволяет создать мощности по крупнотоннажному производству а-олефинов и обеспечить высококачественным сырьем производства ПАВ и продуктов на их основе. В настоящее время производство олефинсульфонатов в нашей стране отсутствует. Разработанная технология получения олефинсульфонатов из а-олефинов олигомеризации этилена сульфатированием газообразным триоксидом серы обеспечивает высокое качество ПАВ. По сравнению с существующим производством вторичных алкилсульфатов сернокислотным методом производство олефинсульфонатов сульфатированием триоксидом серы позволяет снизить себестоимость продукта в 1,6 раза [295]. [c.379]

В тех случаях, когда в оперативных условиях процесса один из компонентов склонен к побочным реакциям, находит применение 1иетод постепенной подачи его по частям в зону реакции. В виде примера можно привести термическое алкилирование изобутана эте-ном и др. Противоток реагентов применяется лишь при наличии благоприятных предпосылок, встречающихся весьма редко. Примером этого метода служит получение алкилсульфатов в реакторах тарель--чатой конструкции, где навстречу поднимающимся вверх газообразным алкенам подается крепкая серная кислота. Принципиально возможная прлупериодическая каскадная схема с противотоком реагентов была уже освещена ранее при рассмотрении принципов действия реакционных устройств. Близким к этому методу является ступенчатый противоток водорода в двухступенчатых гидрогенизационных уста- иовках низкого давления, детально рассмотренный в работах Касселя [2]. Данный принцип подачи реагентов в сущности является промежуточным между прямоточным и противоточным. [c.16]

Получение сложных эфиров из солей. Многие сложные эфиры трудно получить прямой этерификацией, поэтому необходимо применять другие методы. В этих случаях может быть рекомендовано использование солей кислот и алкилирующих агентов типа алкилгалогенидов или алкилсульфатов. Например, п-нитробензилацетат можно получить взаимодействием /г-ннтробензилхлорида и ацетата натрия (СОП, 3, 351 выход 82%) [c.256]