Фосфорсодержащие анионы

При длительном нагревании четвертичной соли происходит миг рация метильной группы катиона в нуклеофильное а-положение нафталинового кольца. Метильный радикал может переходить также и к фосфорсодержащему аниону . [c.142]

Описаны ионообменные методы отделения фосфата от смеси пиро- и трифосфата [27], пирофосфата [28], смесей гипофосфита и фосфита [29] и пиро-, три-, тримета- и тетраметафосфата 30]. Поллард с сотр. [31] разработали автоматический метод разделения и количественного определения большого числа фосфорсодержащих анионов, включая и ортофосфат. [c.440]

Рис. 55. Хроматограмма простых и сложных фосфорсодержащих анионов, полученная в автоматическом варианте метода анионообменной хроматографии [26]

Для устранения влияния первой группы ионов широко используют методы предварительного разделения. Так, в анализе сточных вод часто применяют окислители или реагенты, образующие с мешающими ионами труднорастворимые или слабо-диссоциированные соединения. Эффективны и методы дистилляции, что было показано на примере определения хлорид-ионов в присутствии иодида и бромида. Разделить с достаточной точностью различные фосфорсодержащие анионы или смесь галогенидов, оксигалогенидов и псевдогалогенидов можно хроматографическим методом. Для разделения металлов успешно применяют экстракцию. Нивелировать мешающее влияние ионов, снижающих активность потенциалопределяющего иона за счет образования с ним химических соединений, удается введением в анализируемый раствор комплексообразователей, связывающих мешающий ион в комплекс более прочный, чем комплекс этого иона с определяемым. [c.53]

Как и кремнекислородные, фосфорсодержащие анионы имеют склонность к полимеризации. В том случае, например,, когда О Р = 3,5, происходит образование РгО, представляющего собой продукт сочленения двух тетраэдров с помощью общего связующего кислорода. Иными словами, здесь,, как и в комплексах Si O , непосредственные связи между частицами фосфора отсутствуют, связь осуществляется с помощью атомов кислорода. Как и в Р0 , расстояние между [c.283]

Эффективность фосфорсодержащих присадок, как и сернистых, зависит от природы и строения применяемых соединений. Например, из эфиров кислот фосфора фосфиты предпочтительнее фосфатов, а алкиловые эфиры с длинной алифатической цепью дают лучшие результаты, чем ариловые эфиры. Форбсом с сотрудниками [143, 144] проводились систематические исследования влияния химического строения фосфорсодержащих соединений на их эксплуатационные свойства. Было установлено, что эффективность присадок не зависит от химической активности фосфорной кислоты, а зависит от пространственного строения углеводородных радикалов чем разветвленнее и длиннее углеводородный радикал, тем более затруднена сорбция присадки на -металле. Противоизносную же пленку на поверхности трения образует фосфат-анион, который, взаимодействуя с металлом, образует на нем пленку фосфата металла. [c.135]

Наиболее широко используют катионообменные смолы типа сульфокислот в водородной форме (Н-катио-нит). Их применяют для анализа растворов, содержащих такие анионы, как сульфаты, фосфаты, перхлораты и ацетаты, а также для определения сульфатов в силикатах, фосфатов в фосфорсодержащих породах и жароупорных бетонах на фосфатных связках. [c.17]

Другая реакция, представляющая собой общий метод синтеза моно- и полиолефинов, была недавно описана Хорнером, Хоффманом и сотрудниками [50]. Эта реакция основана на металлировании углеродного атома в а-положении к группе Р=0 в последующей реакции металлированного соединения 135 с карбонильными соединениями — альдегидами или кетонами. Результирующий продукт 136 легко распадается на анион фосфорсодержащей кислоты 137 и олефин 138 [c.596]

Поллард с сотр. разработали автоматический ионообменный метод, основанный на применении анализатора, для разделения смеси, содержащей триметафосфат, линейные фосфаты, низшие фосфорные анионы и другие фосфорсодержащие ионы. Подробно методика приведена в разделе Полифосфаты . [c.431]

Недостаток пламенно-ионизационного детектора со щелочным металлом — его относительно низкая стабильность. Поскольку поступление щелочного металла из источника или температура источника меняются, то меняются чувствительность и селективность детектора. Кроме того, на отклик влияет также скорость потока газа-носителя, расстояние от электрода до пламени, полярность электродов, диаметр струи, тип газа-носителя и анионы используемой соли. При использовании детектора описанного типа наибольшая чувствительность достигается при определении фосфорсодержащих соединений (10 г/с) чувствительность обнаружения серу- и азотсодержащих соединений несколько меньше (10 г/с) галогенпроизводные дают сигнал при 10 г/с. По этой причине данный детектор применяется главным образом для анализа биоцидов и гербицидов и ряда соединений подобного типа. Если проводится количественный анализ, чувствительность детектора необходимо очень часто проверять, поскольку часто она меняется за относительно короткий интервал времени (несколько часов), причем иногда даже на несколько порядков. [c.209]

Очевидно, что эти продукты лишены антихолинэстеразной активности из-за выраженного нуклеофильного эффекта, осуществляемого зарядом аниона. Таким образом, гидролиз почти всегда приводит к полной детоксикации вещества. Если нужно изучить только токсические свойства ФОС и их метаболитов, то за процессом детоксикации обычно можно следить по появлению ионизированных фосфорных соединений, т. е. фосфорсодержащих веществ, которые не могут быть экстрагированы, например хлороформом, из водной фазы. Дальнейшее разрушение этих первичных продуктов гидролиза уже не представляет интереса для токсикологии. [c.141]

Как уже отмечалась выше, атака нуклеофильного реагента на тетраэдрический атом фосфора протекает по определенному направлению — со стороны, противоположной отходящему заместителю, в область минимальной электронной плотности у атома фосфора. Образование переходного состояния сопровождается поляризацией связи в молекуле фосфорсодержащего соединения, и заряд на фосфоре имеет тенденцию к возрастанию при отходе заместителя в виде аниона. Вследствие возрастания [c.536]

Основность. Представления о зависимости основности и нуклеофильности невольно возникают, если замещение рассматривать как кислотно-основные реакции в широком смысле этого слова. В пользу существования такой зависимости свидетельствует также и тот факт, что в реакциях замещения в переходном состоянии на центральном атоме субстрата S (на атоме фосфора в фосфорсодержащих соединениях) возникает выраженный положительный заряд в момент отхода X в виде аниона. Таким образом, задача, по-сущест-ву, сводится к нахождению зависимости между зарядом на S (в данном случае на атоме фосфора), сродством N к протону и скоростью реакции нуклеофильного замещения у фосфора [244]. [c.538]

Лучшие результаты в синтезе фосфорсодержащих плазмалогенов были достигнуты при использовании фосфорилирующих агентов анионного тИпа. Выбор подобного метода фосфорилирования однозначно определяет необходимость применения в качестве исходного сырья цис-1- [c.297]

Взаимодействие эфиров тионфосфорной кислоты с нуклеофильными реагентами, способными к образованию четвертичных оние-вых соединений, в ряде случаев идет с тион-тиольной изомеризацией фосфорсодержащего аниона. К таким соединениям, наряду с диалкил- и алкиларилсульфидами, относятся третичные амины" - ез, по, 223, 236, 258-266 трСТИЧНЫв фОСфИНы" [c.155]

Как п некоторые другие фосфорсодержащие анионы, фосфи можно окислить до ортофосфата и определить спектрофотометри чески по молибденовой сини или с использованием фосфорнованг [c.478]

Описан [24] автоматический вариант ионообменного метода, предложенного в работе [25]. В системе с последовательным элюированием выходящий из колонки элюент, содержащий конденсированные полифосфаты, подвергали гидролизу при 95 °С после введения 3,4 М H2SO4 для превращения фосфатных соединений в ортофосфат. Последний непрерывно определяли колориметрическим методом, основанным на образовании молибденовор сини. Поскольку все присутствующие фосфаты переводили в единственную форму — ортофосфат, система не нуждается в калибровке по каждому фосфорсодержащему аниону. [c.482]

Образование осадков [5.24, 5.55, 5.64]. Очистка сточных вод данным методом заключается в связывании катиона или аниона, подлежащего удалению, в труднорастворимые или слабодиссоции-рованные соединения. Выбор реагента для извлечения аниона, условия проведения процесса зависят от вида соединений, их концентрации и свойств. Очистка сточных вод от ионов цинка, хрома, меди, кадмия, свинца в соответствии с санитарными нормами возможна при получении гидроксидов этих металлов. Более глубокая очистка воды от иона цинка достигается при получении сульфида цинка. Очистка от ионов ртути, мышьяка,- железа также возможна в виде сульфидов ртути, мышьяка и железа. Использование в качестве реагента солей кальция позволяет провести очистку сточных вод от цинк- и фосфорсодержащих соединений. В результате очистки получается суспензия, содержащая труднорастворимые соли, отделение которых возможно методами отстаивания, фильтрации и центрифугирования. [c.492]

Как и следует ожидать, фосфид-анионы (например, RjP , НРНЭ и PHQ) являются сильными нуклеофилами. Они могут присоединяться к алкенам, особенно к тем, которые способны стабилизировать карбанион. В качестве примера ниже показан синтез фосфорсодержащего гетероцикла при помощи реакции присоедипения по Михаэлю (разд. 20.5) и в сочетании с циклизацией по Торпу (см. разд. Основные термины ), [c.368]

Получают Т. методами, используемыми для синтеза полимеров полимеризацией (радикальной, катионной, анионной), поликонденсацией, механохим. обработкой смесей полимеров или сочетанием разл. методов. Важнейшие пром. типы Т.-диенвинилароматические, уретановые, полиэфирные и полиолефиновые (см. табл.). Получены также поли-эфир-полиамидные, силоксановые, галоген- и фосфорсодержащие и другие Т. [c.548]

Реакционноспособность паратиоиа по отношению к холин-эстеразам обеспечивается высоким потенциалом переноса групп, сообщаемым присутствием отличной уходящей группы— и-нитрофенолят-аниона (см. также разд. Г,1,6). Если связь Р—О этой группы гидролизуется раньше, чем произойдет реакция десульфирования, то фосфорсодержащее соединение становится безвредным. Таким образом, проблема создания эффективных инсектицидов включает поиск таких соединений, которые быстро активируются в организме насекомых, но легко разрушаются в организме высших животных. Важное значение при этом имеют и такие факторы, как способность соединения к проникновению через кутикулу насекомых и скорость его выведения из организма. [c.106]

ТЕКСТИЛЬНО-ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА, применяют в текстильной пром-сти при переработке, крашении и отделке волокнистых материалов. Используют в виде р-ров или дисперсий (в воде, орг. р-рителях, маслах), содержащих обычно неск. Т.-в. в. В зависимости от назначения различают замасливатели (см. Авиважная обработка) аппретирующие ср-ва (см. Аппретирование) смачиватели (г.и. обр. анионные или неионогенные ПАВ), повышающие скорость и эффектиность обработки материала р-рами щелочей, к-т, солей, красителей диспергаторы и стабилизаторы (продукты конденсации алкиларилсульфокислот с формальдегидом и др.), способствующие образованшо устойчивых дисперсий, напр, красителей выравниватели ЩАВ разл. строения), улучшающие равномерность окраски материалов благодаря способности взаимодействовать с красителем или волокном с образованием непрочных комплексов, распадающихся в ходе крашения переносчики (нерастворимые в воде производные нафталина, дифенила и др.), способствующие проникновению красителя в глубь структуры полизфирного волокна, окрашиваемого при атмосферном давлении резервирующие в-ва (гл. обр. анионные ПАВ), регулирующие скорость выбирания красителя разными волокнами при крашении их смесей и способствующие получ. однотонных окрасок, устойчивых к трению закрепители, повышающие устойчивость окрасок к разл. воздействиям (напр., при крашении целлюлозных волокон прямыми красителями примен, катионные ПАВ, образующие с красителем труднорастворимые стабильные соед.) гид-рофобизирующие препараты, напр, эмульсии парафина, стабилизированные солями металлов (Zr, Al и др,) препараты для масло- и грязеотталкивающей отделки, напр, на основе латексов фторсодержащих полимеров препараты для антимикробной и противогнилостной отделки, напр, медные или цинковые соли орг. к-т, галоген- или фосфорсодержащие орг, соед., катионные ПАВ, В кач-ве Т,-в. в. использ. также антистатики, антипирены, [c.561]

Амидофосфат-анлоны реагируют с разнообразными карбонильными и тиокарбонильными соединениями поведение последних в этих реакциях сходно с их поведением при взаимодействии с фосфонат-анионами в модифицированной реакции Виттига. Этим способом могут быть получены имины, изоцианаты и карбо-диимиды (схема 22), причем конфигурация фосфора в фосфорсодержащем побочном продукте сохраняется [53, 54]. [c.58]

Гидролиз фосфониевых илидов протекает с образованием угле-водородного фрагмента и фосфиноксида (уравнение 77). Меха низм гидролиза сходен с механизмом гидролиза фосфониевых солей замещению подвергается группа, образующая наиболее стабильный анион. Гидролиз илидов также может оказаться полезным синтетическим приемом, так как фосфорсодержащий остаток после модификации исходного илида алкилированием или ацилированием может быть удален. Например, половой феромон тараканов был синтезирован алкилированием (2-оксобутилиден)-трифенилфосфорана бромидом (70) с последующим щелочным гидролизом образующегося оксофосфорана (схема 78) [67]. [c.125]

Так как 1а анионите поглощается большое количество азотсодержащих и фосфорсодержащих веществ, то после регенерации анионита аммиаком растворы могут быть использова ы в качестве удобрени . [c.179]

Аналогичные методики использовали и для идентификации и количественного определения соединений мышьяка (2+ и 5+) в минеральной воде [111], а также для определения в водных растворах анионных форм мышьяка, селена, теллура и сурьмы [112]. Надежность идентификации в этом случае не ниже 95—100%, а составляет 0,04—0,12 г/л. Методики на основе ВЭЖХ/МС/ИНП применялись для обнаружения в воде ртути и идентификации чрезвычайно токсичной метилртути в морских организмах [113] для определения комплексных соединений следовых количеств металлов с органическими молекулами большой массы [114] и обнаружения остаточных количеств фосфорсодержащих пестицидов в подземных водах [115] с j в интервале 5—37 нг/л. [c.596]

Описано несколько анионных комплексов ReHsL [266] содержание в них гидрид-ионов установлено по интегральным кривым ЯМР. Сигнал от гидрид-иона в виде дублета в тех случаях, когда L — фосфорсодержащий лиганд, показывает, что в комплексе имеется только один L. Измерения электропроводности подтверждают, что эти соединения являются бинарными электролитами, а величина молекулярного веса, определенная осмометрическим методом, хорощо согласуется с принятыми формулами. Структура этих комплексов, вероятно, близка к структуре иона ReHg", обсуждаемой ниже, и, поскольку все координированные гидрид-ионы не могут быть химически эквивалентными, молекулы должны быть стереохимически лабильными. [c.161]

Однако ни в одном из изученных случаев не сравнивалась способность фосфорсодержащих группировок проводить полярные влияния заместителей в системах, которые отличались бы главным образом наличием или отсутствием заряда. Можно было полагать, что в фосфамидин-анионе атом фосфора вследствие выравненностизаряда в триаде [——["будет проводить лолярные влияния сильнее, чем в нейтральной молекуле. [c.180]

Ионная и ионно-координационная полимеризация. О катионной полимеризации ФОМ ничего пе известно. Это понятно, так как все фосфорсодержащие группы электроотрпцательпьг и должны способствовать скорее анионной и анионно-координационной полимеризации. Немногочисленные нока работъ показывают, что это действительно так, причем замена радикального активного центра на анионный в определенных условиях приводит к получению линейных полимеров высокого молекулярного [c.79]

Природное фосфатное сырье с учетом требова-<2 ний химической технологии и в зависимости от структуры, мине-ралогического состава, содержания примесей [26] подразделяют ) на два основных вида апатитовые и фосфоритные руды. В обо-их видах сырья фосфорсодержащим компонентом являются минералы апатитовой группы с общей формулой 3[Саз(Р04)2]-СаХ2, где X — анионы F-, С1 , ОН . Кальций, который входит в состав фосфатной части молекулы, может изоморфно замещаться стронцием, натрием, редкоземельными элементами и т. д. ион Р04 — сульфат-, силикат- и карбонат-ионами. Помимо минералов апатитовой группы в фосфатных рудах содержатся другие минералы — примеси. Наиболее распространен в природе фтор-апатит кальция 3[Саз(Р04)2]-СаРг или Саб(Р04)зР и гидроксил-апатит Сз5(Р04)з0Н. [c.17]

Подавлякяцее большинство фосфорсодержащих продуктов гидролиза ФОС имеет анионную природу (если только они не находятся в кислой среде), например при гидролизе паратиона образуется преимущественно (СзН50)2Р 8)0 , при гидролизе малатиона — малатионовая кислота [c.141]

Сложные удобрения получают в результате химического взаимодействия компонентов, содержащих необходимые растениям питательные элементы. Они подразделяются на две группы, различающиеся видом вводимого исходного фосфорсодержащего компонента и вещественным составом удобрений. К первой группе относятся удобрения, изготовляемые на базе фосфорной кислоты. Их основной особенностью является наличие и в анионе и в катионе питательных элементов (например, фосфаты аммония содержат азот в виде аммиака и фосфор в виде фосфорной кислоты). Почти вся Р2О5 содержится в них в водорастворимой форме. [c.197]

При pH, характерных для внутриклеточной среды, ортофосфорная кислота существует в виде Н2РО4- и НРО -ионов, концентрации которых различаются, как правило, не более чем на порядок. Именно из этих неорганических анионов заимствуется фосфор, входящий в биомолекулы. Гидроортофосфат-ион НРО и дигидроортофосфат-ион Н2РО4 образуют достаточно устойчивые и одновременно химически реакционноспособные формы фосфора. При вхождении в структуру биомолекул фрагменты ортофосфорной кислоты играют и структурообразующую роль и обеспечивают высокую реакционную способность фосфорсодержащих биоактивных соединений. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология