Радиационные процессы, влияние

Как и в случае гомогенных радиационных процессов, в гетерогенных системах могут получаться совершенно неожиданные результаты, специфические для инициируемых радиацией реакций. С другой стороны, суммарный эффект может определяться и простым ускорением обычного каталитического-процесса, направление которого не отличается от наблюдаемого в отсутствие облучения. Однако даже в таком случае это влияние может иметь весьма существенное значение, так как проведение каталитических реакций при более низких температурах во многих случаях дает значительно большие-преимущества, чем для гомогенных реакций. В этом случае может увеличиваться срок службы катализатора в результате эффективного проведения процесса в более мягких условиях. Поэтому область радиационных технологических процессов, в основе которых лежат каталитические реакции, может оказаться чрезвычайно перспективной. [c.121]

Хотя вполне справедливо, что устранение влияния облучения при высоких температурах открывает большие возможности для практического применения радиационных процессов, подобное обобщение чрезмерно упро- [c.121]

Наиболее интенсивно радиационная химия воды и водных растворов стала развиваться после второй мировой войны. В этот период исследования в рассматриваемой области охватывают разнообразный круг вопросов. Выяснялось влияние плотности ионизации и мощности дозы на выходы радиолитических превращений в водных растворах, роль прямого действия излучения на растворенное вещество и возбужденных молекул воды в радиационных процессах, зависимость выходов продуктов радиолиза от концентрации раствора, проводилось изучение радиационно-электрохимических процессов и коррозионного поведения металлов в водных растворах при облучении и т. д. Основой этих исследований явилась радикальная теория радиолиза воды. [c.73]

Кроме величины дозы облучения важным параметром, характеризующим радиационный процесс, является мощность дозы. В главе II уже говорилось о ее большом влиянии на скорость радиационного процесса. Исследования показали, что радиационное обесцвечивание растворов гуму -совых веществ не зависит от мощности дозы при изменении ее от 15 до 500 рад/сек, а определяется общей дозой, поглощенной облучаемой системой. Отсутствие зависимости радиационного эффекта от мощности дозы обычно считается критерием того, что процесс либо протекает не по цепному механизму, либо цепи очень короткие. [c.79]

Кислород довольно быстро присоединяется к свободным радикалам, поэтому он оказывает сильное влияние на радиационные процессы. Механизм действия кислорода можно понять, если записать молекулярный кислород в виде бирадикала -О—О-(основное триплетное состояние) тогда радикальная реакция в общем виде будет выглядеть следующим образом [c.162]

Из данного параграфа можно сделать вывод, что структура полиэфира и мономера влияет на процесс радиационной сополимеризации и свойства сополимеров. Закономерности, установленные при термохимическом структурировании, касающиеся реакционной способности мономеров и влияния их на свойства сополимеров, в большинстве случаев такие же, как и при радиационном процессе. Однако на большом числе примеров показано, что при радиационном способе сополимеризации достигается большая глубина превращения и образуются сополимеры с улучшенными свойствами. [c.177]

Сходство в конформациях макромолекул внутри каждой из групп (плоский зигзаг для сшивающихся полимеров и спираль для деструк-тирующихся) дает основание предполагать влияние морфологических особенностей на протекание радиационных процессов, их преимущественную направленность [28]. [c.34]

За последнее время в теории переноса излучения определился ряд новых задач, для решения которых уже недостаточно традиционного классического подхода. Упомянем в качестве примеров проблему учета вклада вынужденного излучения в интенсивность линии [1], нестационарную теорию оптической ориентации атомов [2], задачу о циркуляции когерентности [3], расчеты влияния коллективных эффектов на радиационный перенос [4J, проблему когерентности в спонтанных радиационных процессах [5], теорию переноса излучения в среде, атомы которой обладают сильно возмущенным энергетическим спектром [6, 7]. [c.301]

Большая удельная активность наиболее доступного изотопа америция-241 (7 =461,3 года) затрудняет изучение химии этого элемента. Влияние радиационных процессов особенно сильно сказывается на кинетике окислительно-восстановительных реакций. [c.326]

При высоких частотах пузырьки образуются в пучностях давлений, растут до резонансного размера, а затем перемещаются в места пучности скоростей, где и колеблются, пока не всплывут в результате столкновения и коалесценции. На этой стадии процесса влияние ультразвуковых колебаний выражается в ускорении всплывания пузырьков за счет радиационного давления. [c.116]

Влиянием радиационных процессов пренебрегается. [c.240]

Фото радиационный эффект, приводящий к образованию дополнительного количества носителей тока определенного типа, может ускорять коррозию металлов в результате облегчения катодного процесса или образования окислов р-типа (на Си, N1, Ре), но может и замедлять коррозию металлов образованием окислов га-типа, снижая перенапряжение кислорода, т. е. облегчая протекание анодного процесса, не связанного с разрушением металла. Вообще влияние этого эффекта незначительно. [c.371]

Радиационное инициирование цепных процессов в газовой фазе весьма сходно с их инициированием другими способами (тепло, оптическое излучение, добавки инициирующих веществ). Однако воздействие ионизирующих излучений оказывает влияние не только [c.182]

Кроме того, радиационная составляющая процесса теплообмена увеличивается по отношению к составляющей за счет перемешивания частиц, когда растет средний диаметр частицы [12]. В противоположность низкотемпературным системам максимальные коэффициенты теплоотдачи в высокотемпературных условиях нужно ожидать в более высоких газовых слоях, когда происходит энергичный барботаж пузырьков газа через слой. Это делает слой более разреженным, так что воздействие поверхности теплообмена может глубже проникать внутрь слоя, где меньше чувствуется влияние стенки на локальную температуру и поведение ядра слоя больше похоже па абсолютно черный излучатель. Приемлемая эффективная излучательная способность Вег между поверхностью и слоем при обычных обстоятельствах составляет около 0,7. [c.448]

Алканы неустойчивы к воздействию радиации. При радиолизе алканов происходит разрыв связей на 80 % Продукты радиационно-термического крекинга и термического крекинга при более высокой температуре оказались довольно близкими по составу, хотя в первом процессе получалось относительно больше олефинов (при 327 С). По механизму реакции радиационного крекинга алканов близки к реакциям под влиянием теплового удара. [c.194]

Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или подвижных групп. В обоих случаях в макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает характер радикала. Этот процесс превращения инертной ( мертвой ) макромолекулы в реакционноспособную ( живую ) сопровождается присоединением к ней молекул мономера, т. е. возникновением длинных боковых ответвлений (образование привитого полимера) или соединением с другой, ставшей реакционноспособной, ожившей , макромолекулой (образование сшитого полимера). [c.97]

Образование ионов в газе может происходить лишь под влиянием сильных воздействий — электроразряда, ионизирующих излучений и т. п. Изучение образования и превращений ионов в газовой фазе приобретает в последнее время большое значение в связи с исследованием химических процессов в электроразряде, в ионных источниках масс-спектрометров и особенно в связи с развитием радиационной химии — области химии, изучающей процессы, идущие под действием ионизирующих излучений. [c.25]

АКТИВАЦИЯ МОЛЕКУЛ (в химической кинетике) — приобретение молекулами средней энергии, превышающей среднюю энергию молекул, находящихся в неактивном состоянии, с тем, чтобы молекулы могли преодолеть потенциальный барьер, обусловленный взаимным отталкиванием несвязанных атомов и мешающий им вступать в реакцию. А. м. происходит при нагревании, влиянии катализатора, при увеличении концентрации, электрического разряда, потенциала электрода (в электрохимических реакциях), интенсивности света (в фотохимических процессах), мощности излучения (в радиационно-химических реакциях), действии ферментов в биохимии и т. д. А. м.—одно нз важнейших понятий химической кинетики, т. к, она существенно влияет [c.13]

ИССЛЕДОВАНИЕ ИНТЕНСИФИЦИРУЮЩЕГО ВЛИЯНИЯ КПЗ ПА ПРОЦЕСС РАДИАЦИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.19]

На стадии конденсации заметную роль играет коагуляция, в частности, кинематическая коагуляция приводит к замедлению движения крупных капель, увеличивает скорость их тепловой релаксации. Процесс конденсации пара из парогазовой смеси, лимитируемый конвективной диффузией пара в среде, будет иметь различную интенсивность для одиночной капли и каили, движущейся с другими каплями. При групповом движении возрастает степень турбу-лизации газообразной среды, а также конвективный поток пара на каплю. На стадии испарения на радиационные характеристики поглощающей среды оказывают влияние капли, расположенные между контрольной каплей, и поверхностью теплообмена. [c.25]

В области радиационных технологических процессов, проводимых в присутствии катализаторов, существуют в общем два основных направления во-нервых, можно подвергнуть катализаторы действию радиации перед их применением во-вторых, можно облучать непосредственно реакционный объем во время протекания каталитической реакции. Во втором случае не только происходят изменения (возникают дефекты) в структуре катализатора,, но и сырье само поглощает излучение, что приводит к образованию высокоактивных форм, рассмотренных выше. Совершенно очевидно, что близость твердой поверхности гетерогенного катализатора оказывает сильное влияние на дальнейшую судьбу активных форм независимо от того, будут ли это радикалы, ионы или возбужденные молекулы. Фактически положение оказывается еще более сложным, так как облучение может изменять химический состав как реагирующих веществ, так и катализатора. [c.120]

Аналитические данные и качественные характеристики, приведенные для алканового полимера, убедительно свидетельствуют о сложности и необычности реакций, которые могут протекать при неценных процессах радиационной переработки. Вследствие исключительной сложности реакций, протекаюш,их при любой степени превраш ения, удается сделать только самые общие наблюдения, которые могли бы способствовать выяснению механизма реакции. Все же представляется возможным и желательным попытаться установить некоторые зависимости, хотя бы в отношении влияния на изучавшуюся систему таких параметров облучения, как интенсивность и природа излучения. [c.152]

Область радиациоппых каталитических процессов настолько сложна, что до накопления точных данных возможны общие выводы лишь качественного характера. Практически отсутствуют какие-либо публикации по радиационным процессам, осуществляемым с применением катализаторов и облучением непосредственно в реакционном объеме, и имеются лишь отрывочные ведения о влиянии предварительного облучения на наиболее интересные с точки зрения нефтепереработки катализаторы. [c.122]

Данные наблюдений свидетельствуют о большой изменчивости микрофизических свойств аэрозоля и, как следствие, его оптических характеристик. Существенно различны свойства аэрозолей, генерируемых различными процессами. В зависимости от типа и химического состава аэрозоля в значительной степени изменяются процессы его пространственно-временной трансформации. На первых этапах выявление воздействия аэрозоля на спектральную и пространственную структуры полей коротковолновой и длинноволновой радиации, вертикальных профилей спектральных и интегральных потоков, баланса и притока лучистой энергии должно базироваться на сравнительно простых моделях с их фиксированными свойствами. Однако уже в настоящее время возникает потребность в том, чтобы разработать модели формирования и трансформации аэрозоля с учетом его пространственно-временной изменчивости, влияния метеопараметров, а также динамики атмосферы. Несомненно, что такая задача может быть решена только с помощью ЭВМ, оптические характеристики аэрозоля на которой формируются программами аэрозольного блока , являющегося составной частью единой замкнутой системы численного моделирования радиационных процессов. [c.137]

При действии излучения на водные культуры бактерий наблюдался поразительный эффект влияния мощности дозы [31]. Начиная с некоторой величины бактерицидный эффект увеличивался с ростом мощности дозы. Исследования проводили с теми же бактериями кишечноипфект-ной группы, которые были указаны выше. Концентрация их равнялась 1 10 — 3 -10 микроорганизмов в литре. Мощность дозы у-излучения Со варьировалась в пределах 2—666 рад/сек. В интервале 2—19 рад/сек влияния мощности дозы не наблюдалось и гибель бактерий происходила при 50 ООО рад. Но, начиная с мощности дозы 19 рад/сек и до 666 рад/сек, доза, необходимая для полной гибели бактерий, снижалась с 50 ООО до 25 ООО рад, т. е. в 2 раза. Такой эффект мощности дозы в радиационной химии -когда не наблюдался. Обычно увеличение мощности дозы или не влияло на выход радиационно-химической реакции, или приводило к снижению выхода. Это объясняется тем, что при косвенном действии излучения превращения растворенного в воде вещества происходят за счет реакции с короткоживущими продуктами радиолиза воды, концентрация которых увеличивается с ростом мощности дозы. Поэтому при более высокой концентрации короткоживущих продуктов возрастает вероятность их участия в реакциях рекомбинации, не приводящих к превращениям растворенного вещества. В то же время вероятность участия в реакциях с растворенным веществом уменьшается, что приводит к неблагоприятному изменению соотношения скоростей полезного и нежелательного процессов. Влияние мощности дозы на гибель бактерий требует специального рассмотрения. [c.68]

Исторически одним из первых радиационно-химических процессов, который был детально изучен, явилось выделение газов из растворов, содержащих радий. Сначала было показано, что а-частицы разлагают воду на водород н кислород, частично остающийся в растворе в форме перекиси водорода. Если раствор аэрирован, то выход перекиси водорода увеличивается. При облучении у-квантами аэрированных растворов выход перекиси очень мал по сравнению с облучением воды, свободной от кислорода в закрытых сосудах. Наблюдения за окислением и восстановлением растворенных веществ позволили в 1914 г. Дебьерну [1] высказать предположение, что образующиеся в воде под влиянием облучения свободные радикалы могут определять химическое действие излучения. Аналогичных идей придерживался Рисс [2], а позднее они были развиты Вейсом [3] и группой ученых, работавших в области радиационной химии согласно Атомному проекту в Соединенных Штатах [4, 5]. Правда, одно время был принят нерадикальный механизм действия излучений, например гипотеза активированной воды [6]. В настоящее время признано, что важнейшими промежуточными продуктами в воде и водных растворах являются свободные радикалы Н- (или другие восстанавливающие частицы, например гидратированный электрон е7< ) и -ОН кроме того, водород и перекись водорода также могут играть определенную роль в радиационно-химических реакциях. Исторический обзор развития теорий радиационных процессов водных растворов дан в работе Харта [7]. [c.209]

Вопросам радиационной химии простых ароматических углеводородов при л-меренных температурах и невысоких поглощенных дозах излучения посвящена гл. 3. Сделана попытка суммировать экспериментальные результаты и сопоставить друг с другом некоторые допущения, иногда принимаемые как сами со-,5ой разумеющиеся. Обширный экспериментальный материал по радиолизу ряда ароматических углеводородов отобран весьма критически и сгруппирован соответственно влиянию каждого из параметров радиационного процесса на величины и характер зависимостей радиационно-химических выходов. Обсуждаются вероятные пути образования некоторых типичных продуктов радиолиза — водорода, ацетилена, соединений типа фенилциклогексадиена, бензиларилов из етилзамещенных ароматических углеводородов, метана из алкилзамещенных ароматических углеводородов, изомерных продуктов. [c.5]

В данной работе мицеллы мыл жирных кислот служили простой, но полезной моделью для изучения влияния ионизирующей радиации на переокисление. Такие агрегаты имеют развитую поверхность раздела вода - липид и углеводородную псевдофазу, в которой локализуются модификаторы радиационных процессов. Обнаруженные в работе факты вполне могут служить основой для изучения вопросов, связанных с влиянием радиации на мембранные липидные структуры или некоторые биологические макромолекулы. [c.339]

Влияние среды на направление радиационных процессов можно проиллюстрировать на примере радикальных гетерогенных процессов. Так, на поверхности силикагеля радикалы С2Н5 начинают исчезать путем рекомбинации только при Г д —50° С, тогда как в жидком этане при этой температуре их время жизни ничтожно мало. [c.339]

Книга посвящена рассмотрению новой, бурно развивающейся в настоящее время области исследования взаимодействия каналиро-ванных частиц больших энергий с кристаллами. Подробно излагается теория образования квазимонохроматических уквантов при радиационных переходах быстрых частиц между уровнями поперечного движения в кристаллах. Рассматриваются явления радиационной самополяризации и вращения спина, проблемы исследования эффектов поляризации вакуума в таких процессах, влияние кристаллической структуры на протекание ядерных реакций в кристаллах. [c.2]

При необходимости учет радиационных процессов, а такя е отклонения функции распределения электронов по энергиям от максвелловской может быть проведен так же, как в работе [275], но с использованием выражения (3.186) вместо (3.174). В общем случае учет этих факторов должен привести только к увеличению возмояшых отклонений от равновесия из-за влияния ионно-молекулярных реакций в неизотермической плазме Те =1= Тт) ввиду уменьшения соответствующих эффективных вероятностей переходов между уровнями и величин [c.197]

Рис. IX-1. Влияние концентрации компонентов атмосферы на радиационные процессы [получено при реальных наблюдениях Н2О и Оз по наблюдениям в TATENO при 36° 03 с. ш. и 140° 08 в. д. 18 января 1972 г. для СО2 предпо-

С другой стороны, согласно работам Будыко [21], Ямамото и Танака [24] и др., влияние вулканической активности продолжается в течение нескольких лет, поэтому частицы пыли, попадающие в стратосферу, будут играть важную роль. Согласно последним достижениям в химии газообразных компонентов атмосферы, такие соединения, как дибксид серы [32], попадающий в стратосферу в результате извержений вулканов или деятельности промышленных объектов, могут непрерывно превращаться в аэрозоли, оказывая длительное влияние на радиационные процессы. [c.258]

В отличие от обычных (нерадиационных) каталитических процессов донорно-акцепторного типа наибольший радиационно-каталитический эффект должен быть при использовании диэлектриков и плохих полупроводников (силикагель, А1гОз, MgO, ZnO и т.п.). При воздействии нейтронов и тяжелых заряженных частиц эффект может быть больше, чем при обработке V-лучами или быстрыми электронами. С ростом температуры облучения и реакции влияние облучения на каталитическую активность уменьшается. Большое значение имеют доза облучения и энергия излучения. [c.195]

В последнее время стала развиваться радиационная химия углеводородов и появились исследования радиол иза алканов, доложенные на симпозиуме по радиационной химии углеводородов в 1957 году [146]. Под влиянием облучения таза пучком электронов с энергией порядка 1,5 мэв при обыч-ной температуре могут свободно происходить процессы расщепления молекул алкана на радикалы и непосредственного отщепления молекул водорода и метана На основе изучения цримесей этилена и пропилена в качестве веществ, поглощающих атомы водорода и метил-радикалы, а также результатов изотопического исследования радиолиза смеси этана и полностью замещенного дейтероэтана на масспектрометре, было показано, что большая часть водорода образуется при радиолизе этана путем прямого отщепления его молекул от молекул этана в первичном процессе [146]. Изучение изото-лического распределения метана, образованного при радиолизе системы этан и дейтероэтан, дало доказательство того, что метан возникает путем непосредственного отщепления его молекулы от исходных молекул этана. Таким образом, процессы радиолиза алканов могут происходить под воздейст- вием больщой энергии облучения при обычных температурах по другому механизму, с отщеплением молекул в первичном акте, без участия радикалов. В этом отношении радиолиз несколько схож с высокотемпературным крекингом, при котором относительный вес радикально-цепных процессов снижается и возрастает роль процессов распада, проходящих по молекулярному механизму, что соответствует более высоким порядкам энергий в том и другом случаях. Интересно также, что в условиях радиолиза (25°) могут возникать горячие радикалы, энергия которых соответствует гораздо более высоким температурам, чем температура экспериментов, т. е. распределение по энергиям для таких радикалов не является Максвелл-Больцмановским. С другой стороны, при действии радиации на алканы возникают и радикалы, которые могут тшициировать процессы распада. В этих случаях важной характеристикой инициированного крекинга является общий выход радикалов, способных индуцировать крекинг, отнесенный к определенному количеству поглощенной энергии. Вследствие того, что ионизирующее излучение поглощается молекулами не избирательно, количество поглощенной энергии пропорционально общему числу электронов в единице объема и не зависит от химического строения алкана [147]. В то же время выход радикалов, отнесенный к одинаковой поглощенной энергии, весьма зависит от строения поглощающих молекул. С процессами образования радикалов конкурируют процессы спонтанной де.чактивации возбужденных молекул алканов, связанной с превращением энергии элект- [c.71]

Радиационная полимеризация. Под действием ионизирующих излучений (а-частиц, улучей, рентгеновых лучей, ускоренных электронов и других частиц с высокими энергиями) из мономера образуются свободные радикалы, инициирующие реакцию полимеризации. Под влиянием облучения свободные радикалы возникают не только из мономеров, но и из некоторых растворителей, в которых осуществляют полимеризацию. Например, четыреххлористый углерод под влиянием облучения образует радикалы, инициирующие процесс полимеризации мономера [c.449]

Проведенные ранее исследования в области синтеза фосфорсодержащих полимеров (ФСП), свидетельствуют о существенном влиянии растворителя на скорость процесса и свойства целевого продукта. Нами исследованы влияния добавок ионной жидкости (ИЖ) на процессы радиационно-химического синтеза ФСП. Сейчас распространено использование ионных жидкостей в качестве растворителя и катализатора в органическом синтезе в реакциях Дильса-Альдера, полимеризации олефинов, реакциях гидрогенизации. Для нас особый интерес представляет изучение процессов образования ФСП в присутствии ИЖ, которые могут выступать как реагенты и катализаторы. Для исследования была выбрана ионная жидкость - трифторметилсульфонилимид метилэтилимидазолия. [c.147]

Другим направлением проводимых исследований является изучение процессов дефектообразования при ионной имплантации пластин арсенида галлия. Прямые экспериментальные исследования с привлечением современных методов дополнялись расчетами по модельным компьютерным программам. Было изучено влияние режимов имплантации, типа и режимов постимплантационного отжига на структуру имплантированных слоев. Установлено влияние поверхности подложки на концентрацию и тип точечных дефектов, образующихся при имплантации. Показано, что в процессе активирующего отжига происходит пространственное разделение межузельных атомов и вакансий и обогащение поверхностного слоя последними. Изучены механизмы влияния дислокационной структуры подложек на характер распределения имплантированной примеси и радиационных дефектов по площади подложек. Результаты исследований представляют практический интерес при разработке процессов импланта-ционного легирования полупроводников. [c.158]

Способы возбуждения мономера. Процесс возбуждения мономера, т е. Превращение его в первичный радикал, требует затраты энергии. Этот процесс может происходить под влиянием тепла, света, ионизирующего гпл>чения (а-, р- и у-лучи), а также при введении в систему извне свободных радикалов или веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (инициаторов). В зависимости от способа образования свободных радикалов различают термическую, фотохимичсск ую, радиационную полимеризацию и Полимеризацию под влиянием химических инициаторов [c.39]

Сшивание полимеров под влиянием ионизирующих излучений называется радиационным сшиванием. Этот процесс наиболее полно изучен иа Примере полиэтилена, прн облучетти которого про-исходит выделение водорода с одновременным увеличением степени ненас[,1щенности молекулы. Механизм процесса сводится н следующему, При действии на молекулу полиэтилена -лучей генерируются свободные радикалы, которые, реагируя с молйку.юй или [c.67]

Подытоживая сравнительно скудные данные по радиационным каталитическим процессам, следует отметить наличие убедительных доказательств того, что такой низкотемпературный процесс, как изомеризация, представляет собой высокоэффективную ценную реакцию, нромотируемую радиоактивными излучениями. После инициирования реакции направление ее определяется присутствующим катализатором. Таким образом, открывается возможность снизить жесткость условий, требуемых для инициирования каталитической реакции, без добавления химических промоторов, которые могут оказывать нежелательные влияния, так как создают опасность загрязнения продукта. Пожалуй, не менее важно и то, что в руках исследователей появился новый инструмент, позволяющий глубже понять природу каталитических реакций, имеющих исключительно важное значение для нефтеперерабатывающей промышленности. [c.165]