Зависимость констант индикатора от

Аналитические реакции в методе фотометрического титрования проводят при оптимальных условиях, способствующих наибольшему выходу аналитической формы, при длине волны, соответствующей наибольшему поглощению того партнера, по окраске которого (или его соединения с индикатором при индикаторном титровании) регистрируют протекание реакции титрования. При выборе индикатора для конкретного случая фотометрического титрования, естественно, справедливы общие правила, сформулированные в титриметрических методах анализа, согласно которым момент изменения окраски индикатора дол-л<ен соответствовать резкому изменению концентрации А или В, в зависимости от избранного способа регистрации конечной точки. Если константы равновесия нескольких аналитических реакций, чаще всего двух, определяемых веществ неодинаковы и различаются в достаточной степени, то на кривой титрования можно зафиксировать две конечные точки и выполнить анализ смеси одним титрованием. [c.84]

Кислотно-основное равновесие триплетных состояний и радикалов. Импульсный фотолиз успешно применяется для изучения кислотно-основных равновесий короткоживущих продуктов и состояний. Прямое измерение рК триплетных молекул в растворе было впервые проведено с помощью импульсного фотолиза. Кислотно-основные свойства триплетных состояний органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (рКг) может быть определена по кривой титрования так же легко, как и в основном состоянии, причем индикатором является молекула в своем Триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости [c.301]

Изменение окраски, или, точнее, переход от кислой окраски к щелочной , происходит у различных индикаторов при разных концентрациях водородных ионов в зависимости от константы диссоциации каждого индикатора. Поэтому можно подобрать соответствующие индикаторы и составить из них для растворов с точно измеренным значением pH шкалу окрасок, при помощи которой путем сравнения ее с окраской исследуемого раствора, обработанного соответствующим индикатором, можно определить концентрацию водородных ионов и соответственно pH. [c.97]

Зависимость окраски кислотно-основных индикаторов от pH раствора. Константу электролитической диссоциации индикатора выражают формулой [c.100]

Таким образом, окраска раствора данного индикатора зависит от водородного показателя раствора. Количественно зависимость выражаем следующим образом. Обозначив константу диссоциации индикатора через /Са.инд,. получаем [c.225]

Если В зависимости от pH раствора не только индикатор 1 может быть в разных формах (как это было в предыдущем примере), но и ион М может быть в разных формах, то вместо [М] в формуле кажущейся константы нужно поставить См — суммарную концентрацию всех форм М, где этот ион не связан в комплекс с индикатором [c.397]

Так как индикаторы являются слабыми кислотами или основаниями, то в небуферных растворах кислый или основной характер индикатора оказывает влияние на величину pH, причем в случае употребления индикаторов с малой константой диссоциации получаются преувеличенные значения pH, а с большой — преуменьшенные. Как видно из табл. 4, истинное значение pH воды, равное 6,2, меняется в зависимости от того, с каким индикатором проведено измерение. [c.39]

В зависимости от концентрации индикатора, прибавленного к небуферному раствору или к воде, pH раствора изменяется. В табл. 5 приведены данные с индикатором метиловым красным, константа диссоциации которого равна 9.10 . [c.39]

Таким образом, здесь окраска индикатора определяется соотношением концентрации щелочной и кислой формы, а не их активностями. Однако, как известно, значение концентрационной константы меняется в зависимости от концентрации соли в растворе, т. е. в зависимости от /а, а следовательно, и значение pH, определенное колориметрически, изменяется, в то время как значение pH, измеренное потенциометрическими методами, дает истинное значение активной концентрации водородных ионов. Поэтому при колориметрических измерениях необходимо значения pH пересчитать на значения раН. [c.43]

В сильных кислотах скорость реакции увеличивается сильнее, чем происходит увеличение концентрации Н3О+. Экспериментально установлено, что скорость реакции находится в пропорциональной зависимости от способности кислотной среды отдавать протон основанию. Этот критерий кислотности называют функцией кислотности Гаммета (Но) и ее измеряют с помощью основных индикаторов с известной константой ионизации. Как влияет механизм реакции на зависимость скорости от Но, до сих пор является предметом многочисленных споров и обсуждений, поэтому мы не будем останавливаться на этом подробнее. Однако нет никаких оснований полагать, что этот механизм будет резко отличаться от предложенного в начале настоящего раздела. [c.34]

Визуальные индикаторы представляют собой различные органические соединения, являющиеся или слабыми кислотами, или слабыми основаниями, которые при диссоциации и сопровождающих ее таутомерных превращениях изменяют свою окраску. Изменение окраски вызвано изменением структуры молекул индикатора. Не останавливаясь на механизме этих превращений и причинах изменения окраски, мы в общей форме рассмотрим зависимость окраски растворов, содержащих индикаторы, от pH растворов и константы диссоциации индикатора как кислоты или как оснований. [c.124]

ДрН называется интервалом pH изменения окраски индикатора. Уравнение (43), таким образом, дает возможность установить интервал изменения окраски индикатора в зависимости от р нх. Это уравнение является лишь ориентировочным, так как приведенные выше неравенства весьма приблизительны и зависят от интенсивности окраски отдельных форм индикатора. Основная ценность этого уравнения заключается в том, что оно указывает на определенную зависимость интервала pH от константы диссоциации индикатора. В частности, из этого уравнения следует, что чем индикатор слабее как кислота, тем в более ш,елочной области лежит интервал pH изменения его окраски. [c.125]

В этом уравнении представлена зависимость концентрации ионов водорода от степени электролитической диссоциации а и константы диссоциации К индикатора. Очевидно, чтп если индикатор дает ионы окрашенные, то с увеличением его диссоциации интенсивность окраски раствора будет возрастать. Следовательно, в последнем уравнении степень диссоциации а можно заменить пропорциональной величиной — интенсивностью окраски Р. Произведя замену на Р, получим выражение [c.100]

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ ИНДИКАТОРЫ (рН-ииди каторы), вещества, способные изменять окраску или люминесценцию в зависимости от pH среды. Примен. для уста новления конца р-ции между к-тами и основаниями (гл. обр. при кислотно-основном титровании) или др. р-ций, если в них участвуют ионы Н , а также для колориметрич. определения pH р-ров. Равновесие в водном р-ре К.-о. и. можно представить в виде 1п -Н Н2О 1пь -1- НзО- -, где 1пя и 1пб — соотв. кислая и основная формы, к-рые у цветного индикатора окрашены различно. Константа равновесия этого процесса наз. константой индикатора Kta- [c.257]

Из уравнения (13-16) следует, что на переход окраски индикатора оказывает влияние концентрация водородных ионов. С точки зрения практики наиболее целесообразно пользоваться условной константой индикатора К ы изменяюшейся в зависимости от pH [c.263]

Кинетика олигомеризации газообразного изобутилеиа под действием фтористого бора и эфира при 70° была тщательно исследована Винником и сотр. [44]. К сожалению, авторы не описывают продукты реакции. При давлениях изобутилена примерно до 150 мм рт. ст. реакция имеет второй порядок относительно олефина. Зависимость константы второго порядка от давления фтористого бора и эфира и от количества и состава конденсированной фазы, состоящей из жидкого комплекса ВРз-(С2Нг,)20 вместе с избытком эфира или фтористого бора, менее ясна, и с доводами авторов трудно согласиться. Они получили формально такой же закон скорости, какой был установлен для процесса олигомеризации изобутилена под действием серной [45] и фосфорной [46] кислот, но не пытались объяснить это каким-либо механизмом. Из опытов с индикаторами, подобных опытам Вихтерле [47], они сделали вывод, что кислотность ВРз-(СпН5)20 (Но = —6,2) близка к кислотности 70%-ной серной кислоты (Нд = —6,05). Их вывод о том, что в реакции инициирования участвует эфират, действующий как протонная кислота, недостаточно обоснован и кажется неправдоподобным. [c.136]

Их применяют для определения конечных точек титрования кислот ж оснований. Область pH, в которой изменяется окраска, зависит от константы ионизации индикатора кислоты индикатор имеет свою промежуточную окраску при pH, равном рК кислоты-индикатора. При титровании кислоты основанием индикатор выбирается таким образом, чтобы изменение его окраски находилось в области pH образовавшейся гидролизованной соли. В зависимости от индикатора требуется измене- [c.471]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

В связи с этим, а также с уменьшением объема аудиторных часов особое значение приобретает самостоятельная работа студентов. С этой целью был разработан ряд индивидуальных заданий для студентов технологического факультета УГНТ по расчету кривых титрования с обоснованием способа титрования, выбором индикаторов и расчетом индикаторных ошибок. Перед хорошо успевающими студентами ставится более сложная задача, требующая применения знаний по математике и информатике. Им было предложено составление программ для расчета кривых титрования кислотно-основного, окислительно-восстановительного титрования с оформлением их в виде таблиц и графических зависимостей. В ходе расчета задаются константы, характеризующие реагенты константа диссоциации, стандартные окслительно-восстановительные потенциалы и концентрации растворов. Результаты расчетов наглядно иллюстрируют зависимость изменяющихся характеристик раствора от перечисленных выше факторов и их влияние на вид кривых титрования и могут быть использованы при изучении теоретического материала на занятиях. [c.173]

Титрование многоосновной кислоты (или ее средней соли) до кислой соли. Кроме рассмотренных определений, имеется ряд других определений, как титрование солей слабых неорганических оснований (например Al l,) с образованием нерастворимого основания, титрование некоторых комплексных ионов (например SiF,.--) и т, д. Наиболее часто применяется титрование многоосновных кислот (или их средних солей) с образованием в точке эквивалентности кислой соли. Ранее было показано, что кислые соли могут иметь как кислую, так и щелочную реакцию, в зависимости от соотношения ступенчатых констант диссоциации. Поэтому для выбора индикатора необходимо в каждом отдельном случае рассчитывать pH соотЕСТствую-щей кислой соли. [c.313]

Задачи работы приготовить серию буферных смесей измерить pH и оптические плотности растворов индикатора в приготовленных буферных смесях и растворе щелочи концентрации 0,01 моль/л выбрать сфетофильтр для фотометрических измерений изучить зависимость оптической плотности раствора от pH рассчитать степень диссоциации индикатора при разных значениях pH найти значение константы диссоциации. [c.129]

Металлоиндикаторы (металлохромные индикаторы) используют в комплексометрическом титровании. Это красители, которые образуют с ионами металлов (М"+) окрашенные комплексы Mind, менее стойкие, чем комплекс того же металла с ЭДТА. Краситель и его комплекс различаются по окраске. Интервал перехода окраски определяется в зависимости от константы устойчивости комплекса как рХ = р/Суст 1. Изменение окраски происходит в тот момент, когда при титровании ЭДТА комплекс индикатора с металлом полностью разрушается, замещаясь более прочным комплексом металла с титрантом, и раствор приобретает окраску свободного индикатора. [c.156]

Индикаторный метод измерения Щ состоит в следующем. Сначала выбирают наиб, сильное основание В, к-рое практически полностью протонируется в очень разб. рах к НА. Измерив отношение Св/Свн, из зависимости lg (Св/Свн ) от моляльной концентрации А/цд к-ты определяют рАГвн = А иа - (св/свн )- В р-рах - Мнд = pH, а соблюдение этой зависимости подтверждает, что в данном интервале концентраций к-ты коэф. активности не изменяются. Для определения Ф. к. более концентрир. р-ров выбирают след, индикатор таким образом, чтобы, являясь более слабым основанием, он начинал протонироваться в тех р-рах к-ты, где первый ивдикатор еще не полностью протонирован. В этом интервале перекрывания определяют константу основности Еггорого ивдикатора Й р вн Р он = = lg (Св/Сцн ) - (Св/Свн ). Далее, измеряя в более [c.216]

Разумеется, принцип действия всех комплексонометри-ческих индикаторов одинаков. Имея в своем распоряжении все необходимые константы устойчивости комплексов ионов металлов с металлоиндикаторами, можно четко и доказательно обосновать иозможность применения данного индикатора для конкретного случая титрования и, таким образом, обосновать условия наиболее четкого изменения окраски металлоиндикатора в точке эквивалентности. При этом вследствие зависимости 1 от условий выполнения титрования появляется и возможность регулирования АрМ по формуле (15.7). При практическом выполнении комплексонометрического титрования изменение окраски титруемого раствора, строго говоря, соответствует конечной точке титрования, когда изменение окраски индикатора [c.360]

Р и с. 11. Зависимость между относительным содержанием индикатора в непрореагировавшем веществе и степенью превращения см. уравнение (30). Цифры на кривых указывают отношение констант скоростей kjki. [c.60]

Изменение pH растворов некоторых органических кислот и оснований может приводить к изменению цвета и инте.нсивности их флуоресценции. Обычно спектры испускания и поглощения прото-нирова нных и депротонированных форм таких соединений отличаются друг от друга. Поэтому вещества с указанными свойствами могут использоваться в качестве флуоресцентных кислотноосновных индикаторов. В отдельных случаях константу диссоциации для возбужденного состояния таких веществ мОжно определить, сравнивая изменения их спектров флуоресце1Нции и поглощения в зависимости от pH. [c.97]

Резкость перехода металлохромного индикатора определяется изменением оттенка и интенсивности окраски титруемого раствора, которое обусловлено добавлением определенного количества стандартного раствора хелона. Если за ходом титрования следят с помощью спектрофотометра, то этот критерий можно количественно выразить через тангенс угла наклона касательной к кривой, выражающей зависимость между долей свободной формы индикатора бщ и объемом добавленного титранта [107]. Резкость перехода окраски индикатора прямо пропорциональна концентрации титранта другими благоприятными для резкости перехода факторами являются соответственно низкая концентрация металла, высокое значение отношения констант устойчивости Mv/ Min, а также не слишком низкая устойчивость комплекса Min ( Min lO ). Концентрация индикатора должна быть возможно более низкой, но [c.321]

Существуют индикаторы, которые полностью изменяют окраску в кислой среде, как, например, метиловый оранжевый, константа диссоциации которого /Снм = и индикаторы, которые меняют окраску в щелочной среде, например фенолфталеин. Есть индикаторы, меняющие окраску в нейтральной среде, например бром-тимоловый синий, у которого константа диссоциации Кнт = 10 . Таким образом, по величине константы диссоциации индикатора сразу же можно приблизительно определить середину интервала изменения его окраски, так называемый показатель титрования рТ. Например,для метилового оранжевого этот показатель рТ = 4, для фенолфталеина рТ = 9, для бром-ти-молового синего рТ = 7. Соответствующие интервалы изменения окраски индикатора для метилового оранжевого pH = 3,1—4,4, для бром-тимолового синего pH = 6,0—7,6, для фенолфталеина pH =8,0—10,0, в зависимости от различной интенсивности окраски недиссоциированных молекул и ионов и различной восприимчивости глаза к разным цветам, хотя теоретически каждый из этих интервалов должен равняться двум единицам. [c.428]

Для большинства индикаторов положение максимумов поглощения основной и кислотной форм в шкале длин волн существенно различно. Определяя спектр поглощения индикатора при различных концентрациях в растворе сильной кислоты, можно найти зависимость интенсивности поглощения от концентрации кислоты. Подобную же зависимость устанавливают и для основания. Тогда, если определены спектры для нескольких растворов с известными значениями pH, рассчитывают величину рКа- Спектрофотометри-руя содержащий индикатор раствор с неизвестным pH, находят. концентрации кислоты и основания по определенным выше спектрам и спектрам поглощения стандартных растворов величины pH рассчитывают затем с привлечением константы ионизации (определение коэффициентов активности см. главу XII). [c.128]

Специальные исследования показали, что наш глаз различает появление окраски 1п -ионов в среде, окрашенной недиссоцииро-ванными молекулами Hin, или, наоборот, появление окраски Hin в pa TBQpe, окрашенном анионами 1п , не сразу, а лиШь в том случае, когда [1п ] >0,1 [Hin] или [Hin] >0,1 [1п ]. Учитывая эту зависимость, можно легко подсчитать значения pH, при которых начинает становиться заметным изменение окраски индикатора Hin, константа диссоциации которого равна Кшп- [c.75]