Получение насыщенных полиэфиров

Использование дитозилатов гликолей для получения макроциклических полиэфиров послужило важным этаном в освоении методов синтеза насыщенных макроциклических кислородсодержащих лигандов Однако способ этот имеет ио меньшей мере два существенных [c.149]

Данная работа посвящена установлению структуры вновь полученных насыщенных макроциклических полиэфиров, а также идентификации примесей, образующихся при их синтезе. С этой целью при 50 и 12 эВ были сняты масс-спектры электронного удара (ЭУ) модельных дициклогексил-18-краун-б (ДЦ-18-К-6) (I), а также его производных (II—VI). [c.119]

Для различных практических целей в технике широко используют модифицированные кремнийорганические полимеры, полученные смешением или совместной поликонденсацией полиорганосилоксанов с фенолальдегидными смолами [198], ненасыщенными полиэфирами [199, 200], насыщенными полиэфирами [201], меламиноформальдегидными смолами [202, 203], этилцеллюлозой [204] и асфальтом [205]. [c.388]

Синтез ненасыщенных полиэфиров описан довольно подробно , тогда как работ по насыщенным полиэфирам, предназначенным для получения уретанов, гораздо меньше, Прекрасный обзор, в котором приведено много примеров по синтезу полиуретанов, написан Мюллером . [c.54]

Получение. Для синтеза насыщенных полиэфиров применяют насыщенные гликоли, а в качестве кислот — адипиновую, себаци- [c.122]

Для получения покрытий в раствор насыщенного полиэфира вводят отвердители и после нанесения лака на поверхность подвергают горячей сушке. [c.51]

Разработаны реакторы непрерывного действия с индукционным обогревом для получения насыщенных и ненасыщенных полиэфиров, производных канифоли, полимеризации масел, олиф [96] и т.д. [c.32]

Насыщенные полиэфиры применяются также для пластифицирования мочевино- и меламиноформальдегидных смол, для изготовления порошковых красок, в качестве гидроксилсодержащих компонентов полиуретановых композиций. В последнем случае в рецептуру полиэфира вводят глицерин или другой многоатомный спирт для получения полиэфиров со свободными гидроксильными группами, [c.59]

Если двухосновная кислота или ангидрид относится к ароматическому ряду, то полиэфир обычно представляет собой твердое вещество, даже при низких молекулярных массах, и может эффективно обрабатываться только из растворов. Жидкие материалы на основе исключительно ароматических кислот или ангидридов могут быть получены с некоторыми сочетаниями, например сочетание изо- и о-фталатного ангидрида и р-окси-бензойной кислоты со смесью полиолов, но они редко применяются. Смеси ароматических и алифатических кислот могут использоваться для получения жидких систем [Л. 13-103, 13-171], и многие насыщенные полиэфиры на основе алифатических кислот представляют собой жидкие вещества, [Л. 13-148], [c.198]

Для получения порошковых красок широко используются эпоксидные композиции на основе диановых смол, отверждаемые аминами (особенно производными дициандиамида) или фенольными отвердителями. Применяют также насыщенные полиэфиры в смеси с эпоксидами. Для улучшения розлива и адгезии можно проводить модификацию димеризованными жирными кислотами, а для повышения твердости вводить эпоксидные смолы, которые содержат разветвленные продукты, полученные эпоксидированием новолаков. Для отверждения эпоксидных порошков используют также ангидриды дикарбоновых кислот и кислые полиэфиры. Покрытия на основе таких композиций не желтеют и превосходят по эксплуатационным характеристикам эпоксидные покрытия, отвержденные аминами. [c.77]

При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид, малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы. [c.199]

Для получения насыщенных полиэфиров улучшенного качества целесообразно использовать в качестве исходных материалов триметилолпропан, неопентилгликоль, и-грег-бутилбензойную или бензойную кислоты. К числу таких полиэфиров относится безмасляная алкидная смола, полученная взаимодействием триметилолэтана с адипиновой и л-грег-бутилбензойной кислотами (см. I, стр. 54). Можно уменьшить содержание вышеуказанных компонентов в алкидной смоле введением добавочно в состав смолы неопен-тилгликоля и фталевого ангидрида или изофталевой кислоты Одна из таких смол имеет следующее строение (см. II, стр. 54). Полученные на основе смолы вышеприведенного строения белые меламино-алкидные эмали превосходят аналогичные эмали с без-масляной алкидной смолой без введения в нее неопентилгликоля и изофталевой кислоты по адгезии покрытий, прочности их на удар, сохранению блеска после выдержки в течение 16 ч при температуре 175 °С и не уступают им по стойкости к пожелтению при той же выдержке и по стойкости к растворам моющих веществ и фруктовым и томатному сокам. Оба вида покрытия уступают термо-отверждающшися акриловым по стойкости к горчице. [c.53]

Метод ступенчатой полимеризации приобрел большое значение при получении высокомолекулярных полиэфируретанов линейных или редкосетчатых с использованием в качестве начальных продуктов насыщенных полиэфиров молекулярного веса до 5000. [c.730]

Синтез полиэфиров, применяемых в качестве начальных полупродуктов для последующей ступенчатой полимеризации в полиэфируретан, осуществляется так же, как и получение полиэфиров, используемых в производстве волокон, пленок. Отличие заключается в соотношении кислоты и -спирта, дозируемых в реактор. Для изготовления полиэфируретанов требуются полиэфиры, содержащие на обоих концах макромолекул гидроксильные группы. Поэтому реакцию полиэтерификации проводят, дозируя в реактор некоторый избыток спирта. Если применять насыщенные полиэфиры, содержащие на обоих концах макромолекул карбоксильные группы, то реакция их последующего соединения сопровождается на каждой стадии образованием СО2, одновременно с этим получается полиэфирамид. Для получения полиэфира с карбоксильными группами на концах микромолекул реакцию полиэтерификации проводят в присутствии некоторого избытка. двухосновной кислоты. Величина среднего молекулярного веса полиэфира определяется количеством спирта (в первом случае) и кислоты (во втором случае). [c.730]

Существующие подходы к синтезу насыщенных аза-краун-эфиров подробно проанализированы в опубликованном в 1982 г. обзоре Гокеля и соавторов [6151. Пути получения макроциклических полиэфиров, содержащих донорные атомы азота, входящие в состав пиридинового цикла и некоторых других гетероциклических ядер, предствлены в некоторых обзорах и статьях, в частности [99, 616, 6171 В данной же главе основные способы получения кислород-азотсодержащих макроциклов кратко рассмотрены пл примере преимущественно тех аза-краун-эфиров, которые упомянуты нами дальше (раздел 9.2) в качестве исходных соединений для синтеза криптандов. [c.198]

Для получения насыщенных замещенных тиа-макроциклических полиэфиров применим также метод Окахары [639] (см раздел8,1,с 150), состоящий во внутримолекулярной циклизации серосодержащих гликолей Р74 и Р75 [c.201]

Среди насыщенных линейных полиэфиров все большее значение приобретает нолиэтиленгликольтерефталат. Процесс получения этого полиэфира состоит из двух стадий [c.408]

Получение. Формование волокна из расплава насыщенных полиэфиров (см. 42.1), в основном полиэтилентерефталата, с последующей вытяжкой в 4—5 раз, Полиэтилентерефталат синтезируют методом поликонденсации терефталевой кислоты с этиленгликолем при повышенной температуре [c.589]

Андерсон и Фримен [1] опубликовали термограммы для 33 насыщенных полиэфиров, для которых были указаны торговые названия. Полученные результаты представлены в виде таблиц, в которых указано числов пиков, площади пиков, температуры, при которых проявляются пики, а также положение точек перегиба. Авторы пытались применить полученные данные для классификации исследованных веществ. Однако в разных лабораториях применяются различные экспериментальные методы и приборы, поэтому такая классификация может быть полезной только для тех, кто ее осуществил. Широкий обмен необработанными данными ДТА будет возможен только после разработки соответствующих стандартных приборов и методов эксперимента. [c.150]

Сшитые блок-сополимеры были получены в результате связывания ценей насыщенного и ненасыщенного полиэфиров при помощи диизоцианата и последующей сополимеризации полученного продукта, содержащего ненасыщенные группы, с виниловым мономером. Так, полиэтиленадипат, содержащий концевые гидроксильные группы, реагирует с избытком гекса-метилендиизоцианата с образованием полимера, обладающего концевыми изоцианатными группами. При взаимодействии этого полимера с бис-(диэтиленгликоль)малеатом образуется ненасыщенный блок-сополимер, который сополимеризуется со стиролом в присутствии перекиси бензоила. Ненасыщенный блок-сополимер можно получить, осуществляя сначала взаимодействие двух молей диизоцианата с бутендиолом и затем реакцию с насыщенным полиэфиром. Образующийся ненасыщенный полиэфир может быть сополимеризован с виниловым мономером. Реакции диизоцианатов рассмотрены в гл. Х1-В. [c.311]

В полученных полиэфирах двойные связи в концевых звеньях разделены длинными алифатическими цепочками, благодаря чему X сополимеры весьма эластичны. Предложено также [82] конденсировать при 180—200 °С насыщенный полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы, с моноаллилмалеинатом. Другой ва- [c.24]

Полиэфиры. Среди насыщенных полиэфиров широко распространены полиэтилентерефталат (лавсан), поликарбонаты, а также глифталевые полимеры, полученные из глицерина и фталевого ангидрида. Сведений о термодес-щзукции и горении указанных полимеров немного. Известно, что полиэтилентерефталат при нагреве расплава в азоте от 282 до 323°С медленно разлагается с образованием газообразных, жидких и твердых продуктов, причем 80% летучих приходится на ацетальдегид [2, с. 287]. Температура воспламенения полиэтилентерефталата равна 390°С, температура самовоспламенения составляет 440°С, теплота сгорания — 22 600 кДж/кг [7, с. 142], показатель возгораемости равен 2,1, коксовое число—17. Такие полиэфиры относят к сгораемым веществам. [c.123]

Насыщенные полиэфиры получают поликонденсацией при температуре выше 180°С. При использовании для получения полиэфиров терефталевой кислоты синтез проводят методом переэтерификации диметиловых эфиров терефталевой кислоты этиленгликолем и глицерином в расплаве при температуре до 210°С. [c.104]

Для производства полиэфирных стеклопластиков предложено также использовать продукты полиэтерификации многоатомных спиртов с акриловой или метакриловой кислотами, иногда в присутствии двухосновных насыщенных кислот, например фталевой (полиэфиракрилаты). Полиэфир-акрилаты в отличие от полиэфирмалеинатов могут отверждаться и без добавления мономеров. Мономер облегчает доведение полученного полиэфира до консистенции, удобной для дальнейшего использования и для лучшего распределения в нем инициатора и промотора [152, 153, 154]. [c.728]

Насыщенные полиэфиры получают на основе преимущественно адипиновой и фталевой кислот и многоатомных спиртов — гликолей, глицерина, триметилолпропана и др. (в виде 50%-ных растворов в циклогексаноне). Варьируя соотношение компонентов, можно получать полиэфиры с различным гидроксильным числом. Увеличение содержания трехатомных спиртов способствует повышению гидроксильного числа смолы, что, в свою очередь, приводит к получению малоэластичных покрытий с высокой твердостью. [c.116]

Метод акрилирования, упомянутый выше, заключается в получении насыщенного гидроксилсодержащего полиэфира и его этерификации на последней стадии акриловой кислотой. [c.50]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Существенно влияет на свойства полиэфиров химический состав кислоты. Из двухосновных насыщенных кислот алифатического ряда (адистиновая, себациновая и др.) производят только пластификаторы и некоторые типы полиуретанов. Для получения прочных электроизоляционных покрытий, пленок, пропиток и заливок применяют двухосновные кислоты ароматического ряда фталевую и терефталевую-—и ненасыщенную двухосновную кислоту алифатического ряда— малеиновую [c.216]

Для синтеза ненасыщенных макроциклических полиэфиров, содержащих различные заместители непосредственно в макрокольце, применяют те же подходы, что и для получения замещенных насыщенных олигоэфиров (см раздел 8.1 2) В применении к макроциклическим лигандам с ароматическими фрагментами они состоят в циклоалкилировании ароматических диолов производными замещенных гликолей в присутствии темплатных агентов — оснований [486— 491] (см. схему (8 41)) Из полученных таким путем метил-, гидрокси-метил-, винил-производных краун-эфиров особый интерес представляют гидроксизамещенные лиганды, так как они являются подходящими исходными соединениями для синтеза криптандов (Ь372) и бис-макроциклов (Ь371) [492] [c.172]

Для изготовления литых изделий и компаундов получают раствор полиэфиров в мономерах с низкой вязкостью, высокой жизнеспосЫяо-стью (несколько часов), способностью отверждаться при температура не выше 100° С в течение непродолжительного времени, низкой усади в пределах до 2%, адгезией к материалам, которые они проиитываи, и, наоборот, отсутствием адгезии при получении литого изделия, низки коэффициентом линейного расширения, высокой механической прочностью и хорошими диэлектрическими свойствами. Эти свойства завиш от соотношения насыщенной и ненасыщенной двухосновных кислот, гря-роды гликоля и мономера. [c.215]

Гидрохлорированный каучук с содержанием связанного хлора около 30% представляет собой хрупкий материал (Гс = 40°С, вр = = 10%). Для получения эластичных пленок в него вводят пластификаторы, Наиболее эффективными пластификаторами являются эфиры моно- и дикарбоновых кислот, например диоктилфталат, дибутил- и диоктилсебацинат [99, 100]. Оптимальное содержание пластификаторов составляет 10—25% в расчете на сухой полимер. В качестве пластификаторов можно использовать также эфиры пе-ларгоновой, лауриновой, стеариновой [101], янтарной и адипино-вой кислот, продукты конденсации полиэфира гликоля и насыщенной кислоты (с 12—20 атомами углерода) [102], некоторые ацета-ли [103] и силоксановые соединения [104]. Хорошим пластификатором является хлорированный парафин [105] и т. п. [c.225]

Особое значение имеют полиэфиры ненасыщенных кпслот или смесей насыщенных и ненасыщенных кпслот, которые затем сшиваются различными винильными соединениями. Ненасыщенные полиэфиры широко применяются для различных покрытий и получения армированных пластических масс, в частности стеклопластиков. Например, прп взаимодействии проппленглпколя с изофталевой Вли малеиновой кислотой получаются ненасыщенные полиэфиры, Которые после отверждения сшивающими агентами, состоящими вз смеси стирола илп а-метилстирола с акрилонитрилом или метак-Рилонитрилом, образуют термореактивные полиэфирные смолы с высокой теплостойкостью и адгезией к металлу и стеклу [72]. [c.205]

Из полиэфиров, полученных поликонденсацией, наиболее распространены полималеинаты и полифумараты [215]—олигомерные продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот или их производных (часто в сочетании с ароматическими, алициклическими и насыщенными алифатическими двухосновными кислотами) с алифатическими гликолями. Их общая формула [c.247]

В дальнейшем насыщенные циклопарафины главным образо окисляют с получением соответствующих кетонов и дикарбонс вых кислот, используемых в производстве эфиров, полиамидо полиэфиров и других веществ. [c.794]