Перенос других ионов

Для переноса другого иона водорода вправо через всю эту последовательность молекул воды необходимо, чтобы происходило молекулярное вращение, за счет чего создавалась бы ориентация, благоприятная для переноса заряда. [c.350]

ДИМ, ЧТО И ДЛЯ переноса других ионов через мембрану также используется энергия, высвобождающаяся при гидролизе АТР. [c.425]

Г-ЭКВ ионов хлора из стандартного состояния в воде в стандартное состояние в 50%-ном водном метаноле сопровождается одним и тем же изменением свободной энергии, не зависящим от того, входят ли ионы хлора в состав хлористоводородной кислоты, хлористого аммония, хлористого лантана или другой полностью ионизированной хлористой соли. В таком случае можно утверждать, что туа — константа, зависящая лишь от температуры, давления и состава растворителя. На основе этих представлений были предприняты попытки определить значения свободной энергии переноса отдельных ионов из значений свободной энергии переноса различных комбинаций ионов. Если определяется или задается значение свободной энергии переноса какого-либо одного иона из одного растворителя в другой, то тем самым фиксируются свободные энергии переноса других ионов и они могут быть вычислены из измеренных значений для комбинации ионов, [c.320]

Кроме влияния на омическое сопротивление, концентрационная поляризация на поверхности мембрана — раствор сама по себе очень существенна. Можно ожидать, что перенос ионов Н через катионитовые мембраны в основной раствор будет происходить до тех пор, пока не станет равным переносу других ионов, например На , в нейтральных и основных растворах, т. е. если станет [c.21]

Ток, проходящий через раствор, устанавливается в зависимости от природы растворенных веществ, их концентрации, характеристик мембран и подведенного напряжения. Обычно при электродиализе принято пользоваться плотностью тока, представляющей отношение силы тока через раствор к площади электрода. Плотность тока в растворе не должна превышать некоторого определенного значения — предельной плотности тока, выше которой начинается интенсивный перенос через раствор ионов Н и ОН , а интенсивность переноса других ионов стабилизируется. [c.134]

Уменьшение числа ионов вблизи электрода восполняется частично нормальным переносом ионов током и частично диффузией. Если — число переноса разряжаемых катионов, то скорость, с которой ионы переносятся диффузией, должна быть равна (1—1 1 или И, где t — эффективное число переноса других ионов. Если О — коэфициент диффузии разряжаемых ионов (катионов), а 8 — толщина так называемого диффузного слоя , на одной стороне которого активность ионов равна с , а на другой стороне — а, то скорость диффузии равна [c.549]

Перенос других ионов [c.398]

Большое значение для жизнедеятельности клеток имеет явление сопряженного транспорта веществ и ионов, которое заключается в том, что перенос одного вещества (иона) против электрохимического потенциала ( в гору ) обусловлен одновременным переносом другого иона через мембрану в направлении снижения электрохимического потенциала ( под гору ). Схематически это представлено на рис. 50. Работу транспортных АТФ-аз и перенос протонов при работе дыхательной цепи митохондрий часто называют первичным активным транспортом, а сопряженный с ним перенос веществ — вторичным активным транспортом. [c.122]

Обращает на себя внимание тот факт, что подвижность ионов гидроксила во всех неводных растворах почти не отличается от подвижности других ионов, т. е. подтверждается предположение о том, что аномально высокая подвижность этого нона в водных растворах обусловлена пе большей скоростью его движения, а особым механизмом переноса электричества. [c.442]

Напомним, что воздействие на один ион может увеличить концентрацию другого иона только в том случае, если в отсутствие возмущения оба иона химически реагируют. Полученные результаты приводят к следующему порядку реакционной способности при переносе протона [c.331]

В работах [9, Ю] предположили, что перенос гидрид-иона от молекулы изобутана был не только главным из реакций этого переноса, но и одним из звеньев цепной реакции [см. реакции (1 ) и (146)]. К числу других реакций переноса, предложенных здесь, можно отнести перенос гидрид-иона от растворенных в кислоте олигомеров — см. реакции (3) и (14а) [8, И] и от изобутилена — см. реакцию (14в) [8]. Реакцию (14в), однако, не следует считать очень важной, поскольку на границе раздела кислота/углеводороды (вероятное место протекания алкилирования) присутствуют лишь следы свободного изобутилена — последний быстро протонируется, давая трет-С4Н +. Реакция (14а) имеет большее значение, че.м (146), особенно в присутствии серной кислоты, по следующим причинам. [c.126]

Могут действовать также другие ионные механизмы. Перенос кислорода может происходить путем переноса радикального типа, [c.420]

Число переноса -х ионов зависит от природы других ионов электролита и может меняться при переходе от одного электролита к другому. С повышением температуры числа переноса катионов и анионов выравниваются. В растворах, содержащих комплексные ионы, числа переноса могут принимать отрицательные значения. [c.39]

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

В водных растворах числа переноса различных ионов близки друг другу. Исключение — ионы гидроксония и гидроксила, обладающие повышенными числами переноса. Это объясняется тем, что кроме переноса электричества путем непосредственного движения этих ионов значительно большую роль играет механизм электрической проводимости, называемый эстафетным. При этом происходит перескок протона от иона гидроксония Н3О+ к определенным образом ориентированной соседней молекуле воды. В результате она превращается в ион НзО ". Затем протон передается дальше, к следующим молекулам воды. Такие перескоки происходят значительно быстрее, чем простое движение иона гидроксония, что обеспечивает высокую подвижность и увеличение числа переноса иона гидроксония. Аналогично объясняется [c.219]

Число переноса характеризует ион в данном электролите. Оно изменяется при переходе к электролиту с другим ионом противоположного знака. Например, предельные числа переноса С1- в водных растворах различных электролитов при 298 К имеют следующие величины [c.190]

Как указывалось, подвижности ионов водорода и гидроксила в водных растворах аномально велики по сравнению с подвижностями других ионов. Это обусловлено особым механизмом переноса электрического заряда ионами (НзО)+ и ОН . Так, в кислых растворах при наложении поля положительный заряд пе- [c.151]

Очевидно, каждая молекула воды, принимающая участие в процессе переноса электричества, после ухода протона должна ориентироваться особым образом, чтобы встретить новый протон. Существенно, что численные значения подвижностей других ионов, несмотря на значительные отличия в радиусах, близки друг к другу. Это объясняется гидратацией ионов, т. е. тем, что [c.151]

В гл. IV мы уже касались этого вопроса. Данные об изменении энергии сольватации ионов водорода С сн+(Н20) (М) соответствующие этому изменению величины lg 7он+ аммиаке, муравьиной кислоте, метиловом и этиловом спиртах были рассчитаны на основании данных об энергиях сольватации ионов водорода в различных средах. Подсчет энергии сольватации ионов водорода и других ионов был произведен на основании данных об э. д. с. цепей, обратимых к двум катионам (см. табл. 36), и цепей без переноса, обратимых к катионам и анионам (см. табл. 14). [c.399]

Все перечисленные выше методы не позволяют однозначно оценить кислотность неводных растворов в единой шкале. Вопрос об этой шкале может быть решен только на основании данных о величинах химической энергии сольватации протонов в различных растворителях. В настоящее время эти данные получены на основании подсчетов сумм и разностей химических энергий сольватации ионов в неводных растворах из данных об электродвижущих силах цепей без переноса и с переносом в неводных растворах. Путем экстраполяции величин суммарной энергии сольватации ионов водорода и ионов галогенов (ионы галогеноводородных кислот) и разностей энергий сольватации ионов водорода и ионов щелочных металлов, как было сказано в гл. IV, была определена энергия сольватации протона и других ионов в различных растворителях. [c.419]

Следует помнить, что процесс окисления-восстановления как процесс отдачи и принятия электронов одними атомами или ионами другим (ионная связь) не всегда отражает истинное положение, так как часто происходит не полный перенос электронов, а только смещение электронного облака связи от одного иона к другому [(ковалентная связь). [c.190]

В щелочных растворах, где кол ичество ионов водорода весьма незначительно (10 г-ион/л и меньше), начинают принимать участие в переносе электричества через мембрану другие положительные ионы, концентрация которых во много раз больше концентрации ионов водорода- В таких растворах стеклянный электрод перестает быть строго обратимым относительно водородных ионов и становится одновременно обратимым относительно других ионов, например натрия, лития, калия или сереб-13 [c.195]

Перенос заряда в кристалле происходит за счет дефектов кристаллической решетки, когда вакансии занимаются свободными соседними ионами. Вакансии идеально соответствуют определенному иону в отношении размера, формы и распределения заряда, поэтому занять их могут только определенные подвижные ионы. Все другие ионы не в состоянии перемещаться в кристалле и не вносят вклад в процесс переноса заряда. [c.22]

Обмен ионов на набухающих ионитах, изменяющих свой объем при замещении подвижных ионов другими ионами, термодинамически характеризуется изменением свободной энергии (термодинамического потенциала) в результате переноса ионов N из раствора в связанное с ионитом состояние N и одновременного переноса из ионита М эквивалентного количества ионов М в раствор, а также некоторого количества растворителя 5 из раствора в ионит 5 или в обратном направлении. В таком случае обмен ионов можно представить равновесием [c.174]

Рубидиевая шкала оказалась полезной для приведения потенциалов электродов в различных растворителях к общей основе. Ион цезия больше рубидиевого и, по-видимому, несколько хуже сольватирован, чем рубидиевый поэтому Плесков мог бы выбрать в качестве стандарта цезиевый электрод, если бы располагал более надежными сведениями о его потенциалах в различных растворителях. Однако, как указал Штрелов [15], различия между стандартными потенциалами КЬ+ и Сз+ почти не зависят от растворителя, и рубидиевая шкала дает результаты, качественно согласующиеся с ожидаемыми для свободных энергий переноса других ионов. Преимущества этой шкалы выявились в работе Коци и сотр. [35], которые измерили полярографические потенциалы полуволн ряда катионов, присутствующих в виде перхлоратов в се.ми растворителях. В этих опытах использовался один и тот же фоновый электролит (0,05 или 0,1 М раствор перхлората тетраэтиламмония) разности потенциалов полуволн для данной пары металл — ион металла в различных растворителях позволяют грубо оценить свободные энергии переноса этих катионов или различия в их энергиях сольватации. [c.329]

Если,-пользуясь приближением Плескова, построить ряд напряжений металлов относительно рубидиевого электрода сравнения, то выполняются все качественные предсказания о свободной энергии переноса других ионов из одного растворителя в другой. Так, найдено, что водородный электрод имеет более отрицательный потенциал в основных растворителях, но более положительный — в кислых. [c.280]

В этой системе следует еще учесть перенос других ионов J oh через мембрану под влиянием Аф на мембране. В результате решения уравнений Онзагера для всех процессов можно получить соотношение между значением электрохимического мембранного потенциала (Арн) и величинами АрН и Аф на мембране (Вастерхофф). В упрощенном виде [c.135]

Небольшое размышление покажет, что осаждение металла из растворов анионов, вероятно, даст более мелкодисперсный осадок, причем при лучшей рассеивающей способности, чем осаждение из раствора катионов. В ваннах для осаждения серебра и хрома перед тем, как включить э. д. с., вводится некоторое количество [Ag (СЫ)2] - или СгО -анионов. Когда включается э. д. с., обычно имеется тенденция у анионов двигаться прочь от покрываемой детали, но так как ббльшая часть тока переносится другими ионами (Н , 504"" и вероятно Сг " в хромовых ваннах, Na +, СМ , СОз и ОН в серебряных ваннах), то ион Сг04 или [Ag (СЫ)а ] будет иногда достигать катодной поверхности, где, очевидно, просуществует очень недолго. Ион будет притянут либо целиком, либо внешним компонентом (О или СЫ ) центральный атом хрома или серебра останется оттянутым к металлу. Итак, это особое положение требует значительной энергии активации, которая объясняет, почему поляризация высока, рассеивающая способность хорошая и (что менее благоприятно) выход по току ниже аналогичного, получаемого в ванне, содержащей простые соли. Кроме того, так как это особое положение будет редко наблюдаться в точке, которая кристаллографически более благоприятна для осаждения, то будет иметь место тенденция, вместо осаждения металла на существующих кристаллах, к образованию новых кристаллов. Таким путем получается тонкая структура, которая и желательна для гальваностегов. Существо дела сложно и нарисованная картина может быть является упрощенной, но предполагается, что в то время, как осаждение из раствора катионов дает рафинированный [c.555]

Раньше считали, что в растворе существуют ионы водорода, большая скорость движения которых объясняется исключительно малым радиусом этих ионов. Несостоятельность этого утверждения стала очевидной nntfjfe того, как установили, что в растворе имеются не ионы водорода (Н+), а ионы гидроксония (НзС)+). Эти ионы, так же как и ионы гидроксила, гидратированы и эффективные радиусы их имеют тот же порядок, что и радиусы других ионов. Следовательно, если бы механизм переноса электричества этими ионами был обычным, то подвижность их также не отличалась бы существенно от подвижностей других ионов. Это и наблюдается в действительности в большинстве неводных растворов. Аномально высокая подвижность H3O+ и ОН" проявляется только а водных растворах, что, очевидно, связано с особенностями переноса электричества этими ионами, которые отличаются от других ионов тем, что являются ионами самого растворителя — воды. [c.432]

Конечно, ионы Н3О+ и ОН- как таковые также движутся при создании разности потенциалов между электродами и переносят электричество, но вклад их в электропроводность, вероятно, приблизительно такой же, как и вклад других ионов. Большая эл ктропроводность кислот и оснований объясняется именно цепным механизмом электропроводности с участием протонов. [c.433]

Если все Же реакции (146) имеют значение в случае серной кислоты, следует учитывать и реакции переноса гидрид-ионов от других изоиарафинов (триметилпентаны и легкая фракция) однако прямых Доказательств участия этих углеводородов в реакциях нет. [c.126]

И последнее давайте обсудим возможность другого механизма функционирования ЫАО+, не включающего перенос гидрид-иона. Так, Гамильтон считает, что если в дегидрогеназных реакциях происходит процесс непосредственного переноса гидридного иона, то этот процесс является уникальным в биологии, так как более благоприятен перенос протона [279]. Однако различить эти две возможности нелегко. В общем, проще сказать, что реакция восстановления аналогична переносу двух электронов, чем постулировать сун1,ествование гидрид-иона. К этой проблеме мы еще вернемся в разд. 7.1.3 в связи с флавиновым коферментом. [c.406]

Таким образом, процесс переноса иона через мембрану состоит из двух стадий 1) проникновения иона в мембрану, 2) перемещения иона внутри мембраны. Очевид1го, что ион, по отношению к которому мембрана проницаема, проникает в нее и перемещается в ней. В то же время для других ионов, по отношению к которым мембрана должна быть непроницаема, создаются условия, обеспечивающие ограниченное перемещение этих ионов в фазе мембраны и предотвращающие их переход через границу раствор/мембрана. [c.105]

НаСгОз — короткоживущее, быстро распадающееся соединение Сг(1У)]. В соответствии с предложенным здесь механизмом скоростьопределяющей (лимитирующей) стадией процесса является перенос гидрид-иона к окислителю (хромовой кислоте). Другим примером может служить окисление Нг перманганатом [уравнение (145)]. Для этой реакции найден изотопный эффект а 2,5, что наряду с другими данными свидетельствует о том, что окисление молекулярного водорода происходит с участием атомарного водорода [c.200]

При титровании удельная электропроводность раствора уменьшается (на рис. 25, й от точки N до точки эквивалентности А), так как у ионов Ыа+, заменяющих в процессе титрования иоиы Н+, абсолютная скорость, а следовательно, эквивалентная электропро-иодпость при бесконечнодг разведении раствора значительно меньше, чем у иона Н+ (точнее Н3О+) Яц+, о = 349, а Яка+, о = 50,1 Ом Х Хсм -г-.экв" . Ионы Н+ (и ОН ) в отличие от других ионов переносят заряды через раствор путем специ([)ического обмена с молекулой воды. Когда в титруемую соляную кислоту введен эквивалентный объем раствора гидроокиси натрия и реакция нейтрализации завершена, электропроводность исследуемой системы становится минимальной, равной электропроводности раствора хлорида нат- [c.115]

Механизм электроосмоса заключается в следующем. Нерастворимый материал мембраны при контакте с жидкостью (водой) диссоциирует с поверхности, отщепляя в жидкость те или другие ионы. Возникает двойной электрический слой, внутренняя обкладка которого входит в состав твердой фазы, а противоионы диффузно располагаются в жидкости. При включении постоянного электрического тока противоионы диффузного слоя перемещаются к электроду соответствующего знака. Так как ионы в воде всегда гидратированы, то при движении иона с ним увлекается определенный объем диснор-сноннной среды за счет сил молекулярного трения (вязкости) между гидратной оболочкой иона и окружающей жидкостью. Очевидно, что чем больше толщина диффузного слоя и меньше площадь поперечного сечения капилляра или поры мембраны, тем сильнее проявляется электроосмотический перенос жидкости. Например, силикаты, входящие в состав стекла, на границе с водой диссоциируют по уравнению [c.409]

Некоторые циклические лиганды ( крауны , т. е. короны ) обладают способностью соединяться с ионами щелочных металлов за счет ион-дипольных взаимодействий. Такие лиганды, называемые также ионофорами, в настоящее время хорошо изучены. К ним относится, например, антибиотик валиномицин (полипептидного типа), молекула которого представляет собой почти плоское кольцо Его диаметр соответствует размерам иона калия (негидратирован-ного). Поэтому валиномицин связывает ионы калия (но не натрия) и может перемещаться с ними как одно целое. Такие комплексы способны переходить через липидно-белковые слои и, следовательно, валиномицин может обеспечить специфический перенос ионов калия через мембраны. Это имеет существенное значение в механизме действия антибиотиков. Ионы других щелочных металлов связываются валиномицином в меньшей степени. Антибиотик грамицидин может переносить и ионы калия, и ионы натрия. [c.153]