Основные методы получения азокрасителей

Основные методы получения азокрасителей 101 [c.101]

Восстановление ароматических нитросоединений — один из основных методов получения аминов ароматического ряда. Ароматические амины и их производные занимают исключительно важное место среди промежуточных продуктов. Они применяются в производстве азокрасителеи, арилметановых и хинониминовых красителей, красителей для меха и активных красителей. Многие амины являются важными промежуточными продуктами в синтезе лекарственных веществ, витаминов и ускорителей, антиоксидантов в резиновой промышленности, проявителями в фотографии. Амины служат исходными соединениями для синтеза разнообразных производных ароматического ряда — гидрокси- и галогенпроизводных, нитрилов и т.д. Таким образом, значение аминов ароматического ряда чрезвычайно велико. Между тем прямое введение аминогруппы в ароматическое ядро встречается крайне редко. Основным методом введения аминогруппы служит восстановление различных азотсодержащих групп нитрогруппы N02, нитрозо группы N0, азогруппы Ы=Ы, изонитрозогруппы ЫОН. [c.94]

Основная область научных исследований — химия и технология синтетических красителей. Предложил (1910) оригинальную теорию цветности органических соединений, во многом предвосхитившую современные квантовохимические взгляды по этому вопросу. Изучал подвижность водорода в таутоме-рах ароматического и гетероциклического рядов, а также кислорода, соединенного двойной связью с углеродом или азотом в альдегидах, кетонах и нитрозо-соединениях. Синтезировал ряд субстантивных красителей для хлопка. Предложил хиноидную классификацию красителей и сам термин краситель . Доказал наличие химического взаимодействия между красителями и волокнами белкового происхождения. Разработал точный способ идентификации красителей с помощью спектрофотометра с двойной щелью. Исследовал химизм процесса цветной фотографии. Разработал метод получения азокрасителей, при котором в одном аппарате происходили реакции как диазотирования, так и азосочетания. Предложил промыщленный способ получения фурфурола из подсолнечной лузги. [c.402]

Спустя почти сто лет после открытия Перкином Мовеина синтетические красители, использующиеся для крашения хлопка, грубо подразделялись на два типа а) Прямые красители, которые дают прочные к стирке окраски путем присоединения к макромолекулам целлюлозы за счет водородных связей (или ван-дер-ваальсовых сил, а также дисперсионных сил), и б) красители, осаждающиеся на волокне различными методами. Основная идея, заключающаяся в том, что оксигруппа целлюлозы может быть использована для получения окрашенных простых и сложных эфиров, была высказана Кроссом и Бивеном в 1895 г. Они провели бензоилирование щелочной целлюлозы, затем полученный продукт подвергли последовательно нитрованию, восстановлению, диазотированию и сочетанию с целью получения азокрасителя все еще связанного с гидроксилом целлюлозы исходной эфирной связью. [c.1682]

ДИСАЗОКРАСИТЕЛИ — азокрасители, содержащие две азогруппы— N = N—.В зависимости от методов получения различают три основные группы Д. первичные, получаемые сочетанием двух молей одинаковых или разных ароматич. диазосоединений с одним молем азосоставляющей. Примером красителя этой группы является кислотный сине-черный (см. табл.) вторичные, для получения к-рых диазосоединение сочетают с ароматич. или гетероциклич. амином, полученный амино-моноазокраситель диазотируют и сочетают с азосоставляющей, напр, кислотный синий К. производные ароматических п-диаминов, к-рые диазотируют и сочетают с двумя одинаковыми или разными азосоставляющими. В этой группе наиболее многочисленны прямые Д., напр, прямой коричневый КХ. [c.570]

Известны и другие имеющие теоретическое и некоторое практическое значеше способы получения азокрасителей. Основное зн.ачение этих способов заключается в том, что они дают возможность получать такие азокрасители, которые не могут быть синтезированы по методу сочетания. [c.101]

Осн. исследования посвящены усовершенствованию методов получения и исследования азокрасителей, полупродуктов бензольного, нафталинового и антраценового рядов. Особенно подробно исследовал сульфирование нафталина. Разработал (1938) методы получения промежуточных продуктов для ряда наиболее важных азокрасителей предложил (1938) способ селективного нитрования нафталина. Автор монографии Производство органических красок. Основные химико-технологические процессы , переведенной на ряд иностранных языков, в т. ч. на русский (1927, 2-е изд. 1933). [c.453]

Такой метод синтеза р-нафтиламина наиболее удобен. р-Нафтиламин использовался в качестве основного сырья в производстве Гамма-кислоты (2,8-аминонафтол-6-сульфокислоты) и И-кислоты (2,5-аминонафтол-7-сульфокислоты), которые широко применяются в синтезе азокрасителей (см. гл. 15). Однако в связи с высокой канцерогенностью р-нафтиламина его производство в СССР прекращено. Разработаны методы синтеза аминонафтол-сульфокислот, основанные на проведении аминирования после сульфирования р-нафтола. Исходным продуктом для получения Гамма-кислоты по новому способу служит дикалиевая соль 2-на-фтол-6,8-дисульфокислоты (Г-соль). При действии аммиака на Г-соль в присутствии сульфита аммония при 185 °С в автоклаве гидроксигруппа замещается на аминогруппу [c.178]

С. И. Бурмистров показал, что метод хроматографии на бумаге пригоден для идентификации ариламинов, получающихся при восстановлении азокрасителей. На основании идентификации аминов можно определить состав исходных азокрасителей. На бумаге можно достигнуть полного разделения двух компонентных смесей некоторых ароматических аминов, нанося раствор смеси (полученный экстрагированием водно-щелочного раствора, образующегося после восстановления азокрасителя, эфиром, бензолом или хлороформом) на бумагу, обработанную парами соляной, муравьиной или уксусной кислоты и проявляя хроматограмму несколькими каплями бензола. Амины располагаются на бумаге, обработанной кислотами, в порядке, зависящем от их основности, причем наиболее основной амин остается в центре. При последующей обработке хроматограммы растворами нитрита натрия и а-нафтола в центре хроматограммы появляется окрашенная полос- [c.317]

Другим исследованным Ганчшем свойством кислот являлось изменение окраски, происходящее под их влиянием в индикаторах. Его метод был приближенным, но быстрым, и давал ему возможность очень быстро обследовать большую область. Этот метод состоял в том, что какой-либо основной азокраситель вместе с различными кислотами растворялся в различных растворителях, а затем разбавлялся до тех пор, пока не происходило изменение окраски. Он связывал это изменение окраски с сольволизом соли красителя, а потому считал его мерой относительной силы кислот. Полученные им результаты хорошо согласовались с результатами, полученными диазометодом. [c.498]

Из предложенных в прошлом способов образования красителей на волокне практическое применение нашли два получение черного анилина, а также азокрасителей. И в первом, и во втором случае методы эти в основном удовлетворяли специфическим требованиям, так как реакция на волокне проходит а) в водной среде, без давления, при температуре около 100°С, б) с максимальной скоростью и в) в условиях, которые практически исключают возможность повреждения волокна. [c.251]

В настоящее время антрахиноновые кубовые красители включают широкую гамму оттенков от желтого до черного некоторые лучшие образцы приведены в хронологическом порядке в гл. I. Антрахиноновые кубовые красители в ранние годы развития их производства давали тупые оттенки на хлопке и не выдерживали сравнения с яркими основными красителями. В результате непрерывного усоверщенствования производства и синтеза новых красителей этого ряда появился ряд антрахиноновых кубовых красителей, которые могут конкурировать по яркости с Аурамином, Кристаллическим фиолетовым и другими основными красителями. Яркость оттенков была достигнута непрерывным повышением чистоты промежуточных продуктов, применяющихся в производстве кубовых красителей, а также усовершенствованием методов очистки самих красителей (например, выделение из раствора в серной кислоте или окисление примесей гипохлоритом или бихроматом). Однако яркость и интенсивность алых и красных азокрасителей, а также голубых и зеленых основных красителей еще не достигнута. Исключительная прочность антрахиноновых кубовых красителей оправдывает их применение, но красители этого класса дороги, особенно потому, что для получения интенсивных окрасок многие из них (красные, коричневые и черные) приходится применять в высокопроцентном крашении. Широкое применение кубовых красителей в крашении и печати является особой проблемой, и, хотя большинство из них теперь может быть переведено в раствор, применение их требует еще большого мастерства. Многие желтые и оранжевые кубовые антрахиноновые красители ускоряют разрушение целлюлозы под действием света, а красители, дающие лимонные или зеленовато-желтые тона с большой светопрочностью, но не способствующие разрушению волокна, еще не найдены. [c.988]

Методы химического анализа красителей вкратце излагались при систематическом описании красителей в соответствии с их химической классификацией. Эти методы зависят от строения красителей и от наличия определенных активных групп. Например, азокрасители обычно можно определить титрованием треххлористым титаном. Некоторые основные и кислотные красители можно титровать друг другом или растворами, содержащими ионы с противоположным характером, для получения нерастворимых комплексов. Некоторые индигоидные красители определяют методом сульфирования и последующего титрования перманганатом. К кубовым красителям, как к классу, применим лишь один метод, а именно определение содержания кубующейся компоненты восстановлением в щелочной среде II последующим окислением. Методы непосредственного химического анализа часто оказываются неприменимыми к продажным красителям и представляют очень малую ценность. Поэтому широко используются колористические и спектроскопические методы и испытания, основанные на крашении и исследовании коло- )нстических свойств крастелей. Например, красители неизвестного строения, нерастворимые в воде и в обычных органических растворителях. а также сернистые красители можно испытывать только колористическими методами. [c.1485]

Дисперсные красители (в основном, азокрасители и производные антрахинона) используются для крашения ди- и триацетата целлюлозы, полиэфирных и полиамидных и, в меньшей степени, акрильных волокон (см. гл. Ь). Использование усовершенствованных методов диспергирования показало, что многие из старых ацетатных красителей, например производные 1,4-диамино- и 1-амино-4-оксиантрахинона, а также синие азокрасители из диазотированного 2-бром-4,6-динитроанилина, можно применить для крашения полиэфирного волокна. Однако использование переносчиков (бифенила, 2-оксибифенила) и других соединений, вызывающих набухание волокон и выполняющих те же функции, что и вода при крашении гидрофильных волокон, или -применение высоких температур и давлений в процессах крашения, а также все более строгие требования к прочностным показателям (например, стойкости к сублимации) сделали необходимым синтез многих новых красителей, специально предназначенных для крашения полиэфирного волокна. Большинство из них являются производными антрахинона, содержащими амино- и оксигруппы в полож,ениях 1,4 или 1,4,5,8, а также заместители в положениях 2 или 2,3 (включая аннелированные кольца). Многие из них — азокрасители, полученные из гетероциклических соединений, так как было показано, что замена П-нитроанилина в качестве диазосоставляющей 2-амино-5-нитро-тиазолом приводит к значительному батохромному сдвигу от красного до синего. Совместимость красителей является очень важным свойством, так как некоторые оттенки могут быть получены лишь с помощью смесей дисперсных красителей [26]. В этой связи представляет интерес патент, в котором указывается, что смесь двух красителей (III Н=Н или СНз) окрашивает эфиры целлюлозы и найлон в два раза интенсивнее, чем каждый из них в отдельности [27]. [c.1679]

Второй метод заключается во введении на стадии полимеризации мономера основного характера, например 4-винилпиридина, в результате чего волокно становится способным окрашиваться Кислотными красителями и металлсодержащими азокрасителями, преимущественно в виде комплекса 1 2. Другие группы, также способные связывать краситель, прививаются к разбухшему волокну. Сополимеризация а-акрилоиламиноантрахинона и его производных с винильными мономерами приводит к получению окрашенных полимеров [30]. Предварительно полученный гетероциклический полимер (например, сополимер Ы-винилпирролидона и диметил-аминоэтилметакрилата) может быть смешан с полипропиленом [31]. Если полипропилен модифицировать полигликолем очень большого молекулярного веса (от 10 до 10 и выше), то последний концен-. трируется в аморфной области волокна структура волокна при этом становится доступней для абсорбции крупных молекул красителей [32]. [c.1681]

Диазотирование и сочетание в процессе получения дисперсных азокрасителеЙ чаще всего производится обычными методами. Если амины достаточно основны и образуют стабильные соли с минеральными кислотами, их диазотируют в водных растворах. В случае использования аминов низкой основности реакцию проводят в концентрированной серной, фосфорной или органических кислотах. Диазотирующим агентом часто служит нитрозилсерная кислота. Одной из лучших методик диазотирования является растворение амина в 50—60% серной кислоте, охлаждение до О—5°С и прибавление раствора нитрита натрия в серной кислоте этот раствор предварительно нагревают до 65—70 °С и перед прибавлением охлаждают. Иногда азосочетание проводят в 20—30% серной кислоте, для чего раствор азосоставляющей охлаждают и к нему цри размешивании добавляют диазораствор. При применении слабоосновных аминов для выделения красителя часто нет необходимости в нейтрализации раствора. Если же нейтрализация необходима, то применяют такие нейтрализующие агенты, как ацетат натрия или аммония. [c.2063]

При проверке чистоты следует, конечно, основываться не только на упомянутых выше физических свойствах, но также ина химическом поведении исследуемого вещества. Однако здесь чрезвычайно трудно дать общие положения. Метод испытания должен меняться в различных случаях в соответствии с химическими свойствами испытуемого вещества и предполагаемыми загрязнениями при этом очень важно общее знакомство с органическими реакциями, которые в настоящей работе не могут быть подробно рассмотрены. Следует только указать на одну реакцию, которой в научной литературе уделяется обычно мало внимания, но которую в технических лабораториях применяют очень часто и с успехом. Это — реакция образования азокрасителей. Она имеет значение для всех соединений, которые можно диазотировать или сочетать с диазосоединениями. Красители, которые образуются при этом из могущих присутствовать побочных продуктов, например изомеров, при правильном выборе компонентов оказываются достаточно отличными от красителя, полученного из основного вещества, и могут быть легко обнаружены. Подходящие компоненты в каждом отдельном случае должны подбираться экспериментально, для чего требуется некоторый навык. В качестве примера можно привести упоминавшуюся выше соль Шеффера. Уже отмечалось, как можно установить наличие примеси Р-соли в соли Шеффера. Рассмотрим теперь, как, наоборот, доказать присутствие соли Шеффера в Р-соли. Совершенно чистая Р-соль при сочетании ее содового раствора с диазосоедииением, полученным из моно-ацетил-/г-фенилендиамина, дает почти нерастворимый в содержащей соль реакционной жидкости сине-красный краситель. После фильтрования получают бледно-розовый фильтрат. Если обработать таким же обра-зом соль Шеффера, то образуется желто-красный, гораздо легче растворимый краситель, который в условиях опыта в осадок не выпадает. Если в Р-соли содержится даже незначительное количество соли Шеффера, то после отфильтровывания красителя получается более желтый и более интенсивно окрашенный фильтрат, чем в случае чистой Р-соли. По интенсивности окраски можно даже судить о количестве присутствующей соли Шеффера. [c.50]

Таджикистан. Аналитические исследования выполняются в многочисленных лабораториях предприятий и институтов, с каждым годом расширяется круг применяемых методов и их прецизионность, улучшается оснащение лабораторий современной аппаратурой. В Таджикском университете исследуют закономерности соосаждения микроколичеств элементов с осадками гидроокисей, разработаны методы концентрирования и разделения следов элементов. Успешно разрабатываются также спектральные методы определения редких и рассеянных элементов в природных объектах, основанные на селективной отгонке следов элементов. Разрабатываются и различные полярографические методы определения следов элементов в природных объектах. В Институте химии АН ТаджССР используют органические реагенты, в основном азокрасители, для определения следов элементов, разрабатывают высокочувствительные методы контроля примесей при получении металлов высокой степени чистоты. Работы в области аналитической химии ведутся в лабораториях Геологического управления, Институте геологии. Институте почвоведения, в Медицинском институте и различных отраслевых лабораториях. [c.212]