Конечная точка титрования, определение электрометрическое

Приготовление реактива К- Фишера. Имеющийся в продаже реактив К. Фишера (ТУ 6-09-1487—76) состоит из двух отдельных растворов № 1 и 2, которые перед употреблением смешивают в объемном соотношении 1 2,17. Титр полученного реактива около 0,004 г/мл. Разбавленный реактив с титром около 0,001 г/мл готовят, смешивая полученный раствор с метиловым спиртом в соотношении 1 1, и применяют только при электрометрическом определении конечной точки титрования. [c.178]

Конец титрования может быть определен как визуально по изменению окраски от желтой до красновато-коричневой, так и электрометрическим титрованием до полного прекращения тока (см. Электрометрические методы титрования ). Изменение тока в конечной точке титрования при этом выражено настолько четко, что для ее определения построение графиков не обязательно. При исполнении модифицированной схемы на электроды накладывается разность потенциалов от 0,03 до 0,05 В. [c.178]

Титан (III) и (II). При определении титана в титановых белилах [10], титановых минералах [10], в сталях [8], в веществах, содержащих уран [11], титруют стандартным раствором соли железа (П1) (обычно в атмосфере неактивного газа) [8, 9] после растворения анализируемого материала и восстановления Tii " в редукторе. Конечную точку титрования определяют электрометрически или визуально. [c.153]

Для улучшения удельной электропроводимости и более четкого определения конечных точек титрования при электрометрическом титровании добавлялись такие соли хлорид калия, нитрат (водный раствор) или же хлорид лития (раствор в органических растворителях). [c.78]

Наиболее важный классический метод определения содержания воды в органических растворителях — титрование методом Карла — Фишера [303]. Визуальная фиксация конечной точки титрования (выделение иода) не удовлетворительна при содержании воды менее Ы0 2%, но при электрометрической фиксации конечной точки (поляризованные платиновые электроды) можно достичь более низкого предела, составляющего Ы0 % [259, 260, 300]. Если требуется определить истинное содержание воды, то необходимо устранить реагирующие с иодом вещества (такие, как ионы серебра или меди и многие ненасыщенные органические соединения). [c.274]

Метод объемного титрования реактивом Фишера. В отличие от двух предыдущих методов он обладает высокой точностью и может служить эталонным. Поданным работы [351, его максимальная погрешность при измерении влагосодержания нефтей в диапазоне 0,041— 0,562% объемн. составляет 0,017%. Пробу нефти разбавляют растворителем из смеси метанола или этанола с бензолом, а затем титруют реактивом Фишера с электрометрическим определением конечной точки титрования по заданному значению потенциала. Недостаток метода — высокая токсичность реактива Фишера, в состав которого входят метанол и пиридин. [c.166]

Большой практический интерес представляют методы электрометрических титрований (потенциометрических, кондуктометрических, амперометрических), для которых характерны высокая точность, чувствительность, избирательность и возможность полной автоматизации [25, 29, 46, 80, 88, 90]. Определение конечной точки титрования электрическими методами позволяет значительно снизить или вовсе устранить связанные с применением цветных индикаторов капельную ошибку и ошибку титрования. Достоинство этих методов состоит в том, что можно использовать разбавленные анализируемые и титрованные растворы. [c.18]

Так как бромирование не происходит мгновенно, бром потребляется не сразу по мере его генерирования. Поэтому электрометрическое определение конечной точки титрования невозможно. Обычно за реакцией следят по изменению окраски раствора с помощью спектрофотометра. В начальной стадии реакции бром реагирует быстро и окраска раствора довольно слабая. По мере того, как непредельные связи насыщаются, концентрация брома в растворе постепенно возрастает и окраска усиливается. Когда достигнет полное насыщение, концентрация брома в растворе резко возрастет, так как побочная реакция замещения протекает медленно. На рис. 7.3 показана зависимость оптической плотности раствора от продолжительности реакции. Экстраполяцией находят количество брома, пошедшее на реакцию присоединения по нена-сыщенным связям. [c.303]

ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ СПОСОБЫ ПРЯМОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ [c.23]

При использовании же электрометрических методов определения конечной точки титрования могут быть значительно снижены как ошибка титрования, так и капельная ошибка. При этом имеет место также еще одно дополнительное преимущество— применение разбавленных анализируемых и титрованных растворов при амперометрическом, кондуктометрическом или потенциометрическом титрованиях. [c.121]

Выше на примере потенциометрического титрования была показана возможность успешного применения электрометрического метода определения конечной точки титрования в объемах порядка 10 мл. [c.127]

В тех случаях, когда невозможно использовать визуальные индикаторы, например в сильноокрашенных растворах, для определения конечной точки титрования лри-меняют инструментальные методы. Широко применяется электрометрическое титрование (см. ). [c.49]

Конечную точку титрования реактивом Фишера в настоящее время большей частью определяют физико-химическими методами. Для электрометрического и визуального определения конечной точки титрования выпускается настольный прибор ПМВ, нижний предел измерений которого 5-10- % Н2О. Вместимость прилагаемых к прибору пипеток 2 0,005 и 5 0,01 мл. [c.238]

Характеристика сурьмяного электрода. Преимущества и недостатки сурьмяного электрода при его применении для определения pH, электрометрического титрования, промышленного контроля и регулирования pH обсуждались неоднократно [12, глава 7, 59, 64]. Быстрота, с которой устанавливается потенциал электрода, и простота устройства способствовали его применению для непрерывного регистрирующего контроля в промышленности в тех случаях, когда не требуется высокая точность. Его можно использовать в условиях меняющейся температуры и в щелочных растворах. Низкое сопротивление сурьмяного электрода позволяет применять его при высокой влажности, когда из-за большой утечки тока нарушается работа электронных усилителей, необходимых для измерения потенциалов стеклянных электродов. Сурьмяный электрод полезен в качестве индикатора конечной точки титрования и может заменить водородный и хингидронный электроды в растворах цианидов и сульфитов, в которых эти электроды не пригодны. Сурьмяный электрод применяется для измерений в присутствии сахаров [71], алкалоидов [72], желатины и 3% агара [73]. Он успешно используется при титровании в водно-спиртовых растворах [74]. Поскольку вода участвует в электродной реакции [уравнение (IX. 15)], то, по-видимому, кривая титрования будет несколько смещаться при изменении активности воды. Поэтому в процессе титрования состав растворителя следует поддерживать постоянным. [c.227]

В связи с трудностями, возникающими при наблюдении окраски очень малых объемов раствора, безусловный интерес представляет электрометрический метод определения конечной точки титрования. [c.262]

Определение небольших количеств воды реактивом Фишера, приготовляемого действием двуокиси серы на иод, растворенный в пиридине и метаноле (или, лучше, в монометиловом эфире этиленгликоля) [30], основано на окислении двуокиси серы иодом в присутствии воды. Реакция приводит к образованию иодида пиридиния и промежуточного комплекса пиридина с трехокисью серы, который при взаимодействии с метанолом образует метиловый эфир пиридин-Н-сульфокислоты. Конечную точку титрования лучше всего определять электрометрически. Определению мешают окислители, например хроматы, бихроматы, соли двухвалентной меди и трехвалентного железа, а также восстановители — тиосульфаты, соли двухвалентного олова и сульфиды [31]. [c.302]

Иногда необходимо избегать осаждения продукта реакции, например при проведении электрометрических титрований, так как осаждение на электродах мешает правильному определению конечной точки титрования. Удержать продукт реакции в растворенном состоянии можно с помощью соответствующего растворителя, или если осаждение невозможно предотвратить, то необходимо по крайней мере избежать коагуляции с помощью антикоагулятора. [c.24]

Методы определения конечной точки титрования, основанные на измерении электрических свойств реакционной смеси во время титрования, часто объединяют под одним названием электрометрические методы . Это, пожалуй, наиболее распространенные инструментальные методы, с помощью которых проводятся исследования на протяжении уже более пятидесяти лет. Приблизительно одна треть всех примеров, рассматриваемых в настоящей книге, основана на электрометрических методах определения конечной точки титрования. Было предложено, особенно в последние годы, много вариантов использования этих методов. Данная проблема весьма сложна, и в настоящей книге нет возможности детально рассмотреть принципы использования инструментальных методов и связанные с ними вопросы, теорию процессов, происходящих на электродах и в растворах, терминологию и взаимосвязь различных методов. Во всяком случае многие фундаментальные исследования основаны на наблюдении за поведением неорганических соединений и поэтому не являются темой настоящей книги. [c.41]

Ссылки на первоисточники даны отдельно по каждому реагенту для того, чтобы они находились под рукой читателя и их не надо было искать в большом списке литературы. Принят хронологический порядок, при котором каждый календарный год начинается с первого по алфавиту автора. Автор полагает, что хронологическая классификация дает возможность получить лучшее представление об области применения того или иного метода и его развитии. Например, обращает внимание все большее применение реагентов, генерируемых электролитическим путем, а также определение конечной точки титрования электрометрическим методом с помощью двух одинаковых индикаторных электродов . Для того чтобы идти в ногу с современными исследованиями -в данной области, самые последние ссылки добавлялись по мере их появления, и поэтому иногда ссылки, относящиеся к 1961, 1960 и, в ряде случаев, к 1959 г., могут быть расположены не в алфавитном порядке. [c.69]

При определении конечной точки титрования электрометрическим методом пользуются таким электролитом, как, например, галогенид или нитрат калия. [c.238]

Выполнение определения. Реагент Фишера прибавляют из бюретки к исследуемому раствору, например к какому-либо органическому растворителю, при этом коричневая окраска реагента исчезает до тех пор, пока в растворителе содержится вода. Как только вся вода вступит в реакцию, сейчас же появляется коричневая окраска, обусловленная свободным иодом. Конечную точку титрования можно определять не только визуально, но и более точным электрометрическим методом. [c.794]

Определение аминного азота путем электрометрического определения конечной точки титрования может быть осуществлено точно [c.213]

В работе [166] сопоставляются результаты количественного определения микроколичеств воды, полученные газо-хроматографиче-ским методом на пористых полимерах, с данными классического метода К. Фищера, основанного на электрометрическом определении конечной точки титрования. [c.174]

Потенциометрическое титрование. Одно из самых важных применений электродные потенциалы нашли в потенциометрическом (или электрометрическом) титровании. Всякая быстрая и количественная реакция может быть использована для объемного определения вещества с помощью подходящего реактива, если можно будет определить конечную точку титрования. В самом старом варианте объемного метода конечную точку определяли визуально или непосредственно, или при добавлении индикатора (см. стр. 262). В потенциометрическом методе титрования для установления конечной точки используется подходящий электрод, резко изменяющий свой потенциал в момент исчезновения из раствора вещества, которое требуется определить. [c.232]

В литературе имеется много сведений о различных титри-метрических методах определения фторид-ионов с помощью электрометрического определения конечной точки титрования. [c.393]

Метод нейтрализации. Карбоновые кислоты легко определяются титрованием, щелочью. Необходимым условием при этом является их достаточная способность к ионизации. При правильном выборе органического растворителя и индикатора, у которого зона перехода окраски соответствует точке эквивалентности, илн при использовании другого метода определения конечной точки титрования — электрометрического — можно определять помимо карбоновых кислот другие вещества, способные отдавать протоны. Наряду со щелочами в безводной среде в качестве титрантов используются прежде всего растворы метилатов щелочных металлов или четвертичных аммониевых оснований. [c.142]

Рассмотрим возможности кинетического способа на примере определения влажности карбонильных соединений. Анализируемый образец растворяют в подходящем растворителе и титруют реактивом Фишера визуально или электрометрически. После прекращения подачи реактива избыток иода вскоре исчезает. Через 1—2 мин реактив снова прибавляют до наступления конечной точки, и так продолжают титровать в течение 10—15 мин. По полученным результатам строят график в координатах расход реактива — время титрования . Излом на кривой соответствует моменту полного окончания реакции с водой, присутствующей в пробе. Дальнейший расход реактива объясняется выделением воды в побочном процессе. При большом избытке метанола и карбонильных соединений в пробе скорость выделения воды практически постоянна, поэтому экстраполяция на нулевое время значительно облегчается. Отрезок, отсекаемый на оси ординат, соответствует точному объему реактива Фишера, израсходованному на реакцию с водой в пробе (рис. 1.12). [c.73]

Установка электрометрического титрования до конечной точки. Используют установку для титрования до заранее установленной конечной точки с источником тока с большим внутренним сопротивлением, обеспечивающую напряжение приблизительно 0,8 В через два платиновых электрода, с чувствительностью в изменении напряжения приблизительно 50 мВ для указания на конечную точку. Подходящими являются определенные типы рН-метров. [c.368]

Экспериментальное определение эквивалентной точки титрования, которая соответствует точно стехиометрическим количествам реагентов, — один из наиболее существенных вопросов объемного анализа. Точка, определяемая экспериментально с использованием цветных индикаторов, по появлению осадка или электрометрически, называется конечной. Эквивалентная точка является теоретической, а конечная — экспериментальным приближением к ней последняя поэтому зависит от метода определения. Разница между этими двумя величинами дает ошибку титрования. [c.96]

Точность объемно-аналитических методов часто значительно увеличивается при электрометрическом определении конечных точек, например в случае, когда изменение индикатора обнаруживается недостаточно резко или неточно в надлежащей точке. Именно, отдельные потенциометрические методы вроде титрования галогенидов раствором серебра, были уточнены до такой степени, что точность их достигла точности определений атомного веса. Повидимому, эта возможность имеет значение также и для микроанализа, потому что при титрованиях в очень разбавленных растворах изменения индикаторов часто не резки, или же при вычислениях нуждаются во введении больших поправок на индикатор, чего не требуется при электрометрическом определении. [c.447]

При определении следов элементов использовались и используются методы, аналогичные тем, которые применяют в общем химическом анализе. Следы веществ определяли даже весовыми методами. Например, весовым методом был определен галлий в образце алюминия весом 50 г с содержанием Оа менфе 0,001 %. Для анализа следов веществ в верхней концентрационной области иногда можно эффективно применять объемные методы (определение йода, серебра и т. д.), особенно в тех случаях, когда конечная точка титрования находится электрометрически. При определении следов тяжелых металлов иногда применяют экстрактивное титрование раствором ди Тизона в органическом растворителе (стр. 128). Однако, когда возникает необходимость определения весьма малых количеств веществ, обычно применяют не весовой или объемный, а другие методы [c.14]

Электрометрические методы определения конечной точки титрования основаны на наблюдении за резким изменением концентращ и определяемого вещества в титруемом растворе вблизи точки эквивалентности по измерению той или иной физической характеристики системы (потенциала электрода, электропроводности, силы диффузионного тока и т. д.) с помощью точных измерительных приборов. [c.23]

Сантацезария [67 ] описывает электрометрический метод определения воды в гидразине. Пробу анализируемого образца титровали раствором гидразида натрия в безводном гидразине в колбе с двумя платиновыми электродами. В безводный гидразин погружали один из платиновых электродов и отделяли его от реакционного раствора пористым фарфоровым диском. Через систему пропускали сухой азот, чтобы исключить попадание влаги и воздуха извне. По резкому скачку потенциала устанавливали конечную точку титрования. В работе приведены результаты определения количеств воды вплоть до 0,1%. [c.66]

Электрометрическим методам определения конечной точки титрования в ультрамикрообъемном анализе уделялось до сих пор вообще мало внимания, а подобные определения, выполняемые на предметном столике микроскопа, описаны только в двух работах [45, 46]. [c.111]

Конечную точку титрования можно оценивать визуально, потенциометрически, кулонометрически, фотометрически, термометрически и с помощью биамперометрического метода. Чаще всего для определения воды в полимерах используется метод электрометрического титрования. Предел обнаружения воды этим методом составляет 0,5 мг. Основой большинства автоматических титраторов служит биамперометрический метод титрования, который позволяет снизить предел обнаружения воды до 0,3 мг. [c.270]

Ионообменные мембранные электроды использовали в потен-циомет рическом титровании с участием двух одновалентных [81 ], одно- и двухвалентных или трехвалентных ионов 182] и, кроме того, в кислотно-основном титровании [83, 84]. Катионо- и анионообменные мембраны на основе полистирола применяли при электрометрическом титровании Li+, Na+, u +, и СГ, NO3 и SOi соответственно [85]. В работе [86] обсуждается влияние различных экспериментальных условий этих титрований на форму потенциометрической кривой. Ошибка в определении конечной точки титрования появляется вследствие присутствия мешающих ионов, реакций осаждения и т. п. В работах [87—90] рассмотрены различные аспекты этой проблемы в применении к ионоселективным мембранным электродам. Использовались методы титрования с добавлением стандартного раствора к исследуемой пробе или наоборот, причем для ускорения определений построены номограммы [91. [c.108]

Интересный метод определения следовых количеств воды в жидком аммиаке (2—100 частей Н2О на I млн.-частей NH3) основан на реакции Н2О со щелочными металлами [870]. Применяемые в этом случае в качестве титрантов металлические натрий или калий генерируют из Na l или КС1 на платиновом катоде (анод — графит). Определение выполняют в ячейке, показанной на рис. 22. Катодная 1 и анодная 2 камеры ячейки разделены перегородкой из пористого стекла. Катодная камера снабжена переходом на шлифе, закрываемым стеклянной пробкой 3 с вмонтированными в нее генераторным катодом 4 (пластинка размером 2X5 мм) и двумя платиновыми индикаторными электродами 5 (4x6 мм), расположенными на расстоянии 1 мм друг от друга. Содержимое катодной камеры размешивают магнитной мешалкой 6. Вход 7 и выход 8 из катодной камеры представляют собой капилляры диаметром 1 мм. Анодом служит графитовый стержень Р диаметром 2 мм. Титрационную ячейку помещают в сосуд Дьюара 10, заполненный жидким аммиаком. Пробу в ячейку подают из баллона И через промежуточный сосуд 12, заполненный стеклянной ватой, на которую нанесены кристаллы хлорида калия. Жидкий аммиак растворяет КС1, и полученный раствор поступает в ячейку до полного заполнения анодной и катодной камер. Емкость всей системы составляет примерно 50 мл, из которых 8,5 мл приходится на катодную камеру. В заполненной таким образом ячейке проводят электрогенерирование металлического калия до тех пор, пока не наступит резкое возрастание электропроводности среды, что фиксируется указанной выше индикаторной системой. Конечную точку титрования можно определить визуально по появлению синего окрашивания в результате растворения калия в жидком NH3. Электрометрический способ определения конечной точки дает более точные результаты, особенно при автоматической регистрации конца титрования. В последнем случае в индикаторную цепь вводят реле, выключающее генераторный ток в самом начале резкого падения сопротивления слоя жидкости в межэлектродном пространстве. Одновременно тем же реле останавливают электросекундомер. Содержание воды в [c.110]

При различных электрометрических методах определения конечной точки титрованием с помощью реактива Фишера применялись установки одного и того же типа. Олми, Гриффин и Вилкокс [3] пользовались обычной колбой емкостью 150 мл с приспособленной к ней специальной бакелитовой пробкой, конической в своей нижней части и имеющей цилиндрическое расширение, позволяющее ее закреплять (рис. 11). В пробке были просверлены отверстия, в которые плотно входили электроды, кончик [c.80]

При различных электрометрических методах определения конечной точки Ркс. 77. Схема установ- JJppJ титровании с помощью реактива [c.336]

При применении в микрообъемном анализе электрометрических методов определения конечной точки все затруднения, связанные с наблюдением цвета, исключаются. Этот метод имеет то дополнительное преимущество, что при кондуктометрическом и окислительно-восстановительных титрованиях с применением потенциометра можно применять очень разбавленные анализируемые и титрованные растворы. Для полумикро-, микро [151, 174] и ультрамикрометодов имеются описания сосудов для титрования [158, 169, 170, 175, 176]. При проведении потенциометрических определений необходимо принимать во внимание количество тока, которое проходит через потенциометр, зная, что 1 миллиампер/сек. вызывает реакцию 0,01 иона, т. е. может отложить 1 Y серебра. [c.239]

Переход окраски кристаллического фиолетового при определении слабых оснований с полющъю 0,001 н. хлорной кислоты [319[. Как уже упоминалось выше, согласно общепринятому методу, правильный переход окраски проверяется электрометрически в присутствии данного вещества и индикатора в идентичном растворителе. В случае необходил1ости титрование проводят до идентичного оттенка окраски, наблюдаемой при стандартизации титранта по дифенилгуанидину или бифталату калия и т. д. Однако этот способ может привести к ошибочным результатам. Если, например, 1-фенил-2,3-диметил-4-дил1етиламинопиразолон (пирамидон) титруют в присутствии кристаллического фиолетового 0,001 н. хлорной кислотой в смесях уксусной кислоты с четыреххлористым углеродом (10 1, 1 1, 1 10) и титр стандартного раствора устанавливают в аналогичной смеси растворителей по дифенилгуанидину примерно такой же молярной концентрации, то величина 100 0,25% может быть получена только в смеси растворителей 1 1, где оттенок окраски обоих оснований весьма различной силы идентичен в конечной точке. Дифенилгуанидин — сильное К = 6,1-10" ), а пирамидон слабое основание К — 6,0 О ). [c.196]

Для определения катионов в малых объемах растворов различного происхождения целесообразно также пользоваться методами электрометрического титрования. Широко представлены как в растворах жидких включений, так и вообще в природных водах соли кальция и натрия. Интересна возможность прямого определения щелочноземельных элементов амперометрическим титрованием ЭДТА с установлением конечной точки двумя индикаторными электродами [И, 12]. Методика таких комплексонометрических определений в ультрамикромасштабе отработана на [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология