Карбоновые кислоты, определение метод анализа

Возможности учета небольших отклонений от сформулированных условий рассмотрены в [1, гл. 8 . Там же суммированы описанные в литературе примеры спектрофотометрического определения молярных масс органических соединений различных классов и условия анализа. В подавляющем большинстве случаев погрешность определения не превышала 1—2%. Спектрофотометрическим методом удавалось определять молярные массы алифатических карбоновых кислот, насыщенных спиртов, альдегидов ароматических углеводородов аминов, эфиров, кислот фенолов, углеводородов и других соединений. [c.155]

Полярографический метод определения СПАВ основан на подавлении полярографического максимума растворенного в воде кислорода (вследствие адсорбции СПАВ на поверхности ртутного капельного электрода). Уменьшение высоты максимума кислорода прямо пропорционально концентрации СПАВ. В работе [3] описаны методы раздельного полярографического определения в сточных и природных водах смесей анионных и неионогенных, а также катионных и неионогенных СПАВ в присутствии белков и полигликолей — продуктов биохимического разложения неионогенных СПАВ. Показана возможность полярографического определения алифатических карбоновых кислот с 7—10 атомами углерода [4], что ограничивает применение этого метода для анализа СПАВ, так как карбоновые кислоты перед полярографическим анализом необходимо удалять. [c.234]

Первым методом превращения аминокислот для использования в ГХ-анализе была реакция с нингидрином. Как известно, в этой реакции наряду с окрашенными веществами и СОг образуются и упоминавшиеся выше альдегиды, имеющие на один углеродный атом меньше, чем в исходной молекуле. Опираясь на метод количественного определения аминокислот, разработанный на основе этой реакции [92], с помощью ГХ удалось разделить и идентифицировать эти летучие альдегиды [37]. Очевидно, этот метод пригоден только для тех аминокислот, которые в реакции с нингидрином дают летучие альдегиды, и, следовательно, из этой группы, естественно, исключаются Про и родственные ему аминокислоты [61]. Побочные реакции при ГХ, такие, как полимеризация, затрудняют или вообще делают невозможным идентификацию определенных аминокислот [130]. Чтобы преодолеть указанные трудности, альдегиды окисляли [3] до карбоновых кислот и хроматографировали в виде метиловых эфиров. Несмотря на отмеченные недостатки, Златкис и др. [130] указывают, что этот процесс модификации аминокислот интересен в техническом отношении. По принципу реакций, используемых в ГХ, превращение аминокислот, а затем разделение и количественное определение альдегидов, переводимых в результате каталитического гидрокрекинга в метан, может происходить [c.326]

С помощью ИМХ в атмосферных аэрозолях и газофазных образцах были определены 60 органических примесей, представ ленные алифатическими и полициклическими ароматическими углеводородами и карбоновыми кислотами [345] Хромато масс спектрометр, соединенный с микропроцессором, позволяет детектировать все соединения в процессе одного хроматографического разделения без участия оператора Чувствительность метода ИМХ слишком мала для прямого обнаружения фор мальдегида в образцах воздуха при его концентрации менее 10 % Кроме того при анализе формаль дегида определенную ошибку вносят присутствующие в воздухе пары воды Была предложена [346] чувствительная ме тодика определения формальдегида в воздухе с помощью [c.144]

Широко применяются циклические комплексные соединения на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и других аминополи-карбоновых кислот, называемых комплексонами. Они образуют прочные соединения с большинством катионов. Поэтому комплексоны используют в аналитической химии для определения содержания металлов Б различных материалах (метод анализа называется комплексо-нометрией), а также для определения жесткости воды. Комплексоны применяются для очистки воды и растворения накипи в парогенераторах, а также для удаления продуктов коррозии, что позволило почти полностью заменить малоэффективные, трудоемкие механические методы высокопроизводительными и надежными химическими методами. [c.250]

Наиболее распространенный и наиболее быстрый метод определения кислот основан на нейтрализации кислоты сильной щелочью — обычно едким натром. Для неводных смесей, содержащих легко гидролизующиеся сложные эфиры или альдегиды, метилат натрия является более удобным реактивом в почти безводной среде реакции гидролиза или конденсации не мещают проведению анализа. Однако эти реактивы не позволяют определить один тип соединения, образующего водородные ионы в присутствии другого. Такое определение возможно, если кон станты ионизации двух кислот значительно отличаются друг от друга, как, например, в случае сильной неорганической кислоты и обычной карбоновой кислоты (иногда при анализе необходимо проводить потенциометрическое титрование). Титрование одной кислоты в присутствии другой может давать неточные результаты в тех случаях, когда обе кислоты близки по их силе или когда концентрация одной из кислот мала по сравнению с концентрацией другой. [c.297]

Определение процентного содержания карбоновых кислот методом горячего омыления, как следует из описания, довольно длительно и сложно. Если бы можно было быстро и точно определять кислотные числа карбоновых кислот, содержащихся в продукте, то по кислотности можно было бы легко вычислить и процентное содержание карбоновых кислот. Но так как для определения кислотного числа необходимо выделить чистые карбоновые кислоты, т. е. провести весь анализ горячего омыления, то в ходовых пробах для простоты не определяют кислотные числа карбоновых кислот каждой отдельной пробы, а условно принимают их равными некоторому среднему для данного продукта кислотному числу. [c.457]

Существуют определенные методы синтеза органических соединений, в которых отдельные атомы являются изотопно-обогащенными (т. е. обладают более высокиМ содержанием редкого изотопа, чем при природном обогащении) (разд. 1.1). При исследовании превращений таких меченых веществ и анализе продуктов превращений часто удается определить точную судьбу отдельного атома или группы во время реакции. Этерификация изучалась с использованием тяжелого нерадиоактивного изотопа 0. Установлено, что при этерификации карбоновой кислоты спиртом, в котором гидроксильная группа обогащена 1 0 ( меченая ), все тяжелые изотопы находятся в эфирном атоме кислорода (но не в карбонильном кислородном атоме) и ни одного — в образовавшейся воде [c.157]

Представляет ценность и метод изотопного разбавления, в котором определяемая карбоновая кислота является радиореагентом, а производное образуется из нерадиоактивного соединения. В этом методе не требуется количественного получения производного. Он особенно удобен и при разделении кислот-гомологов или кислот, родственных по другим признакам, когда применение изотопного разбавления с использованием только Меченой кислоты недостаточно эффективно. Этот метод применялся в работе [115] для анализа смесей хлорированных феноксиуксусных кислот. В этом анализе синтезировали меченые (изотопом С1) и чистые немеченые анализируемые кислоты (например, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлор-феноксиуксусные). Известное количество меченой кислоты в растворе добавляли к анализируемой пробе, а также к определенному количеству той же самой чистой немеченой кислоты. В раствор с меченой кислотой намеренно добавляли значительные количества [c.160]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Метод волюмометрического определения карбоновых кислот с использованием стандартного щелочного раствора в водных и неводных средах хорошо изучен [73]. Однако титрование с использованием стандартных растворов не столь удобно (а возможно, и не столь точно), как кулонометрическое титрование. В последнем методе стандартный раствор для титрования генерируется электролитически в процессе самого титрования непосредственно в сосуде с анализируемым раствором. Концентрацию неизвестного соединения вычисляют по измеренному количеству электричества, прошедшего через раствор, на основе законов Фарадея. В этом методе совершенно не требуется стандартных растворов, а во многих случаях и стандартных проб. Более того, измеряемым титрующим раствором здесь является количество электричества (а точнее интервал времени, в течение которого включен источник постоянного тока), и анализ легко автоматизировать подавать в анализируемый раствор определенное количество электричества и измерять его легче и дешевле, чем порции стандартного раствора. Системы детектирования в этом методе те же, что и в обычном титровании, так что метод потенциометрического определения конечной точки титрования можно успешно использовать и здесь. [c.144]

Определение отдельных карбоновых кислот в смесях методом хроматографического разделения существенно облегчается, если сначала превратить эти кислоты в их метиловые эф ры. Этот же подход применим и для определения суммы трех кислот. Производные для радиохимического анализа количественно получают путем обработки кислот а) диазометаном- С в смеси эфир — метанол, б) водой, насыщенной тритием, в эфире и затем нерадиоактивным диазометаном, в) раствором едкого натра и метилата натрия, меченного изотопом Н, в метаноле- Н и г) метанолом- С в присутствии трехфтористого бора. В каждом из этих методов избыток реагента удалить легко, и потому все они имеют высокую чувствительность. [c.152]

Ниже отмечены некоторые особенности определения ангидридов в присутствии сложных" эфиров. Ангидриды карбоновых кислот в щелочной среде реагируют подобно сложным эфирам, образуя 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида (см. выше уравнение). Был разработан метод селективного определения ангидридов, основанный на применении нейтрального гидроксиламина (основания) для образования гидроксамовых кислот. Эта реакция в принципе подобна реакции, описанной недавно, послужившей основой для анализа ангидридов в присутствии сложных эфиров с применением раствора морфолина ка [c.146]

Первоначально радиохимические методы интенсивно применялись для количественного определения микро- и полумикроколичеств аминокислот путем получения производных по соответствующим аминогруппам. При ЭТОМ в качестве реагента использовался г-иодбензолсульфо- Ч-хлорид. С тех пор появилось много других реагентов и радиохимических методов анализа первичных и вторичных аминов путем превращения их в производные. Были определены даже третичные амины, которые не столь легко превратить в производные. Из радиореагентов наиболее широко применяют хлориды сульфо- и карбоновых кислот, уксусный ангидрид и динитрофторбензол. В настоящее время имеется несколько мак-роколичественных, а также различные микро- и полумикроколиче-ственные методы определения соединений, а также смесей меченых производных. [c.307]

В табл. 3.37 приведены результаты определения некоторых ангидридов описанным методом, а также содержание свободных кислот, найденное в каждом исследованном образце. Для сравнения приведены данные определения ангидридов методом Джонсона и Функа [60]. Точность описываемого метода составляет около Н=0,1 %. В табл. 3.38 даны результаты анализа нескольких смесей карбоновых кислот и их ангидридов точность метода составила 0,2% и для кислот, и для ангидридов. [c.204]

В методах В и Г проводится реакция с нитратом серебра, щелочной агент не применяется и титруют кислоту, выделяющуюся при реакции замещения. Эти методы имеют то преимущество, что нет необходимости удалять металлические производные из анализируемой системы. Определению по методу Г не мешают ни альдегиды, ни галогены. Благодаря применению высоких концентраций серебра его количество оказывается достаточным для реакции со всеми компонентами пробы. Кроме того, последней операцией анализа является титрование сильной кислоты, поэтому слабые карбоновые кислоты, образующиеся при окислении альдегидов, не мешают определению, а осаждение галогенид-ионов не изменяет кислотности системы. [c.378]

Методы определения аминов путем перегонки и титрования дистиллята аналогичны соответствующим методам анализа амидов карбоновых кислот. Сиггиа и Шталь восстанавливали амиды в амины, затем выделяли амин азеотропной перегонкой с водяным паром или паром этиленгликоля в зависимости от пробы и заканчивали определение титрованием дистиллятов. [c.481]

Определение связанных двухосновных кислот в полиэфирных смолах. При анализе полиэфирных смол значительный интерес представляет определение связанных и свободных карбоновых кислот, а также концевых карбоксильных групп. Суммы концевых и принадлежащих свободным кислотам карбоксильных групп определяются путем прямого кислотно-основного титрования смолы, а связанные двухосновные кислоты — с помощью весовых методов, отличающихся большой трудоемкостью и длительностью и требующих предварительного выделения и разделения кислот. [c.170]

Помимо определения воды в уксусной кислоте метод может быть применен для анализа других инертных систем. В частности, он может быть полезен для определения воды в большинстве карбоновых кислот, так как они не мешают титрованию. [c.53]

Идентификацию и количественный анализ карбоновых кислот — другого компонента алкидных и полиэфирных смол — проводят методом газо-хроматографического анализа метиловых эфиров соответствующих карбоновых кислот. Метиловые эфиры карбоновых кислот менее полярны и поэтому более пригодны для газо-хроматографического определения. Разработанные экспрессные методы этерификации продуктов омыления полимеров обеспечивают быструю подготовку проб к анализу. [c.196]

В работе [122] предлагается метод определения микро- и полумикроколичеств п-бромфенацилэфиров карбоновых кислот, в котором производные сначала разделяют методом хроматографии на бумаге, затем активируют пучком нейтронов и определяют хроматографическим методом. При этом необходимо количественное или воспроизводимое образование эфиров. Для калибровки метода требуется параллельно с основным анализом вести активационный анализ известных проб бромсодержащего соединения. Наивысшая чувствительность метода достигается при использовании мощного потока нейтронов (ядерный реактор). [c.158]

Эрссон [108] использовал этот метод для газохроматографического определения карбоновых кислот и фенолов. Метод включает экстракцию кислоты в форме ионной пары в метиленхлорид и получение производного с пентафторбензилбромидом. Скорость реакции увеличивается в зависимости от структуры противоиона и при увеличении его концентрации. Для повышения скорости реакции гораздо лучше использовать вместо тетрабутиламмониевых солей более липофильные соли тетра-н-пен-тиламмония. Имеется обзор, посвященный применению экстрактивного алкилирования для анализа фармацевтических препаратов [1052], а недавно описана микромодификация этого метода с твердофазной системой МФК и использованием в каче- стве щелочи карбоната натрия [1053]. [c.128]

Широко применяются внутрикомплексные соединения на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и других аминополи-карбоновых кислот, называемых комплексонами. Они образуют прочные комплексные соединения с большинством катионов. Поэтому комплексоны применяются для определения многих металлов. Теперь этот метод анализа называется комплексонометрией. [c.153]

Воду, насыщенную тритием, в комбинации с нерадиоактивным диазометаном использовали и для определения отношения количеств гиббереллиновой кислоты и ее дигидропроизводного в спиртных напитках [102]. В работе [102] высказывалось предположение о том, что для приготовления этиловых и пропиловых- Н эфиров с целью количественного анализа карбоновых кислот можно использовать диазоэтан и диазопропан, меченные тритием, однако работ по практическому применению такого метода нет. [c.155]

Хорошим реагентом для определения макроколичеств карбоновых кислот, ангидридов и хлорангидридов методом изотопного разбавления является п-хлоранилин- С1. Для оценки содержания этих соединений в форме анилидов применяли также и некоторые хлор-феноксиуксусные- С1 кислоты. Как правило, анилиды имеют резко выраженную температуру плавления и их можно очищать путем кристаллизации. Многообещающим радиореагентом для анализа меньших количеств веществ является /г-иоданилин- Ч. Образуемые им меченые я-иоданилиды сначала вводят в хроматографическую колонку, а затем счетчиком с твердым сцинтиллятором измеряют распределение радиоактивности вдоль этой колонки. Преимущество первичных ароматических аминов состоит в том, что обычно ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот реагируют с ними количественно в мягких условиях. [c.158]

Метод Рудлоффа [24] с использованием перйодата и перманганата нашел применение с теми или иными изменениями для определения положения двойных связей в молекуле путем окислительного расщепления по двойным связям и последующего ГХ-анализа образующихся продуктов. Продукты представляют собой карбоновые кислоты их обычно определяют в форме соответствующих метиловых эфиров. Для количественного выделения эфиров моно-и дикарбоновых кислот от С4 и выше Кюммель [25] проводил непрерывную экстракцию этих кислот, омылял их в процессе удаления растворителя и разделял метиловые эфиры, образовавшиеся из соответствующих солей (без концентрирования), методом ГХ с программированием температуры. Утверждалось, что такой метод позволяет преодолеть трудности, связанные с выделением короткоцепочечных кислот, для которых характерна высокая летучесть и значительная растворимость в воде. Имеется и несколько других аналогичных методов, которые обеспечивают количественное выделение всех образующихся кислот, за исключением короткоцепочечных [26, 27]. В еще одной модификации метода Рудлоффа [28 в водный раствор кислот добавляют гидроокись тетраметиламмония. Порцию полученного раствора помещают в специальный зонд, высушивают при температуре 100 °С и вводят в газовый хроматограф метиловые эфиры образуются в этом анализе при нагреве в результате контакта зонда с образцом с горячей поверхностью (выше 250 °С) входного устройства хроматографа. [c.222]

Так же как и все другие методы, основанные на кислотных свойствах карбоксила, определение основности карбоновых кислот по анализу их металлических солей не является вполне надежным, так как не содержащие карбоксил органические вещества с ясно выраженным кислотным характером, например некоторые фенолы (см. А, II, 1), в такой же степени способны давать металлические соли, как и карбоновые кислоты. Kp ML того металлические соли дают и некоторые вещества, почти не обладающие кислотными свойствами. Возможность образования кислых и основных солей, в которых процентное содержание металла не отвечает числу активных атомов водорода, также увеличивает возможность ошибок и неверных заключений. Затем многие соли кристаллизуются с водой, что усложняет производство определения. Для некоторых кислот не удается получить нейтральные соли в чистом состоянии. [c.355]

В большинстве методов, предложенных для определения хлор-< 11и идридов кислот, не уделяется достаточно внимания определению свободных хлористого водорода и карбоновой кислоты, содержа-ншхся в них. Вместе с тем присутствующий одновременно хлористый водород мешает анализу, поскольку он определяется, как хлорангидрид. Так, при титровании ацетатом натрия по Усаповичу и Яцимирскому [41], титровании метилатом натрия по Фрицу [42 [c.181]

Обзор методов анализа смесей карбоновых кислот и их ангид-зидов дан в статье Джонсона и Функа [60]. Метод, предлагаемый этими авторами, основан на реакции морфолина с ангидридом (с образованием 1 моль амида и 1 моль кислоты на 1 моль ангидрида). При выполнении этого метода прибавляют известное количество морфолина в избытке и избыточное количество его определяют неводным титрованием. Для определения свободной кислоты независимым методом определяют суммарное содержание ангидрида и кислоты. [c.201]

Предложены также методы титрования в среде кетонов и других дифференцирующих растворителях двух-, трех-, четырех-, пяти- и шестикомпонентных смесей сильных, слабых и очень слабых органических и неорганических кислот [358, 362, 364]. Разработаны методы определения смесей азотной кислоты с органическими кислотами (нитробензойными, нитрофенолами, а-оксиизо-масляной кислотой) в среде метилэтилкетона [365] и двух- и трехкомпонентных смесей азотной кислоты с моно-, ди- и окси-карбоновыми кислотами (азотная адипиновая -f щавелевая) в среде метилового спирта [341, 342]. Большое практическое значение в производстве фосфорной кислоты имеет разработанный метод анализа смесей фосфорной и серной, фосфорной и азотной кислот в присутствии триоктиламина [451]. [c.131]

Применение фотохимических реакций весьма перспективно в волюмометрических методах анализа, поскольку многие вещества под действием света разлагаются с выделением газообразных продуктов. Этими методами можно определять диазосоединения, в особенности такие, как о-диазофенолы и о-диазонафтолы, высокочувствительные к свету [85]. Определение этих соединений обычными методами отличается значительными трудностями [73]. Волюмометрическим методом определяют карбоновые кислоты, в том числе уксусную, щавелевую, муравьиную, малоновую, ЭДТА, винную, лимонную, а также ацетон, ацетальдегид, формальдегид, некоторые эфиры и многие другие органические соединения. [c.12]