Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции ароматических соединений с углеводородами

    Одним из наиболее обычных методов синтеза гомологов бензола является реакция Фриделя-Крафтса. Однако лишь для отдельных случаев эта реакция может быть признана наилучшим методом синтеза. В работах Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод часто применялся для синтеза индивидуальных ароматических соединений. Он использовался для получения достаточных количеств углеводородов только в шести случаях, но может быть применен для синтеза и некоторых других углеводородов, папример толуола, этилбензола, кумола и 1,3-диэтилбензола, которые, однако, доступны и в виде продажных продуктов. [c.480]


    Гавриил Гавриилович Густавсон (1842—1908)—выдающийся русский химик. Первые работы Г. Г. Густавсона были проведены под руководством Д. И. Менделеева и относились к реакциям обмена безводных солей металлов. Им было открыто каталитическое действие галоидных солем алюминия иа некоторые реакции ароматических соединений. Это открытие было позднее применено Фриделем и Крафтсом во Франции к известной реакции алкилирования ароматических соединений. Механизм этой реакции подробно изучил Густавсон. Он же открыл общую реакцик> синтеза циклопропановых углеводородов отщеплением цинком двух атомов брома от дибромидов  [c.424]

    В загрязненной атмосфере диоксид серы, оксиды азота и углеводороды присутствуют одновременно. Облучение олефинов с прямой цепью и ароматических соединений в присутствии диоксида серы и оксидов азота приводит к образованию значительного количества аэрозолей. Скорость реакции для диоксида азота зависит от соотношения реагентов. [c.32]

    Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

    При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]


    Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой  [c.360]

    Хиншелвуд [26, 112] с сотрудниками изучал кинетику сульфирования ароматических соединений с SO3, растворенным в нитробензоле. Они считают, что эта реакция первого порядка по отношению к ароматическим углеводородам и второго порядка по отношению к SO3 реакция тормозится в результате образования комплекса сульфокислоты с SO3. Второй порядок реакции относительно SOg допускает, что S Og является активным сульфирующим агентом. Эти выводы суммированы следующим образом  [c.528]

    В реакцию сульфирования вступают и другие ароматические соединения—углеводороды, кислоты и т. д. Так, при сульфировании толуола получаются о- и /г-толуолсульфокислоты. [c.449]

    Как видно из предыдущих глав, реакции олефинов сходны с реакциями ароматических соединений. Однако картина меняется при переходе к насыщенным алифатическим и алициклическим углеводородам все же эти соединения также способны алкилироваться и ацилироваться по способу Фриделя — Крафтса. Фактически этот тип реакции впервые был открыт Фриделем и Крафтсом в 1877 г. при изучении действия металлического алюминия на хлористый й-амил. Эти исследователи нашли, что благодаря отщеплению хлористого водорода образуются хлористые алкилы с длинной цепью и что [c.167]

    Ароматические углеводороды по своим химическим свойствам отличаются от углеводородов как предельных, так и непредельных. 0 и трудно окисляются перманганатом и при обычных условиях не присоединяют галоидов по месту двойных связей. Характерными реакциями ароматических соединений являются реакции замещения водорода бензольного кольца на нитрогруппу, сульфо-группу и галоиды. [c.30]

    Реакции алифатических углеводородов. 2. Алициклические соединения и теория напряжения. 3. Теория строения и реакции ароматических соединений. 4. Стереоизомерия. 5. Металлоорганические соединения. 6. Свободные радикалы. 7. Ненасыщенность и сопряжение. 8. Синтетические полимеры. 9. Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз. 10. Органические сернистые соединения. 11. Алифатические фториды. 12. Молекулярные перегруппировки. 13. Сравнение реакционной способности. [c.159]

    Действие серной кислоты (реакция сульфирования). При нагревании с концентрированной серной кислотой бензол и другие ароматические соединения (углеводороды, кислоты и т. д.) легко замещают водороды бензольного кольца на остаток серной кислоты — сульфогруппу ЗОзН получаются так называемые сульфокислоты  [c.110]

    Дальнейшее алкилирование фенола осерненными непредельными углеводородами проводили по Фриделю—Крафтсу. Алкилирование по Фриделю—Крафтсу охватывает множество органических соединений. Однако реакции ароматических соединений с галоген-алкилсульфидами в литературе почти не освещены на основании [c.200]

    Пикриновая кислота обладает способностью образовывать хорошо кристаллизующиеся комплексы со многими ароматическими соединениями углеводородами, альдегидами, кетонами, а также с различными гетероциклическими соединениями. Реакцию образования пикрата нафталина применяют при количественном определении нафталина. [c.189]

    Парафины не нитруются, не сульфируются в тех условиях, когда с ароматическими углеводородами эти реакции проходят гладко. Химическая переработка алифатических углеводородов обычно обходится дороже, чем переработка большинства ароматических соединений, производные которых легко кристаллизуются, и с ними можно ставить опыты, пользуясь далее очень малыми количествами вещества. Поэтому исследования в области органических красителей и лекарственных веществ приобрели в XIX веке колоссальный размах. Все эти обстоятельства, возможно, были причиной того, что ббльшая часть органиков в конце XIX века занималась химией ароматических углеводородов. [c.530]

    Лабораторные синтезы циклогексановых углеводородов проводятся в основном теми же методами, как и циклопентановых углеводородов, но существуют два важных и весьма широко применяемых дополнительных метода. Эти методы заключаются в гидрировании ароматических соединений и в осуществлении реакции Дильса-Альдера. [c.463]


    Продолжительность исследования ароматических соединений и интенсивность их изучения жестко ограничили выбор материала, излагаемого здесь. Так как эта работа направлена в первую очередь на обсуждение и объяснение химии углеводородов нефти, представлялось желательным ограничить рассмотрение в основном реакциями замещения и связанными с ними явлениями, которые имеют первостепенное значение для химии моноциклических ароматических углеводородов. Неуглеводородные производные рассматриваются только в тех случаях, когда это необходимо для более полного теоретического рассмотрения проблемы. [c.391]

    Дейтерирование ароматических соединений является типичной реакцией электрофильного замещения, которая подчиняется, всем обычным правилам ориентации электрофильного замещения [64, 167, 179]. Уже отмечалось, что ароматические углеводороды, например бензол, подвергаются дейтерированию при помощи хлористого дейтерия только в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий, и что, по всей вероятности, реакция идет через образование <г-комплекса [43]. Структура, предложенная для ст-комплекса, аналогична структуре промежуточного соединения в реакции Пфейфера-Визингера с, = Н . [c.408]

    С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

    Сырьем для процесса совместного производства кислот и натрийалкилсульфатов являются жидкие парафины с пределами выкипания 240—350° С. Содержание ароматических соединений в парафинах не должно превышать 2%. Менее жесткие требования к качеству исходных парафинов объясняются тем, что в условиях периодического окисления (особенно при высоких температурах) наличие ароматических соединений приводит к торможению, а в дальнейшем и к полному прекращению реакции. При непрерывном окислении, благодаря тому что продукты окисления ароматических углеводородов выводятся из сферы реакции, имеет место лишь некоторое снижение скорости превращения парафиновых углеводородов. При содержании ароматических углеводородов не более 2% не наблюдается заметного снижения скорости окисления. [c.172]

    На второй ступени характер превращений дизельной фракции несколько меняется. Гидрирование ароматических соединений протекает практически с такой же глубиной и составляет 26%. Наибольшую конверсию претерпевают линейные парафиновые углеводороды - глубина ее составляет 76%. Реакция изомеризации является преобладающей. В продуктах расщепления большая доля принадлежит изопарафиновым угле водородам, что указывает на протекание реакции гидрокрекинга. Отсутствие в продуктах распада углеводородов С1—Сг и преобладание С3—С4 предполагает протекание реакций на катализаторе ГИ-13 по карбкатион-ному механизму. [c.127]

    Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

    Расход водорода при гидрообессеривании остатков изменяется в пределах 80-140 м= /м , причем на реакции гидрогенолиза гетероатомных соединений расходуется лишь около 30%, а остальная часть идет на гидрирование ароматических соединений углеводородов, смол и продуктов расщепления [5, 6, 7, 8]. Производительность катализатора в зависимости от содержания в сырье металлов и асфальтенов при глубине удаления серы 70-93% изменяется в пределах 5,2-1,2 м /кг [9,-10], в то время как на дистиллятном сырье эта величина составляет до 40 м /кг. Низкие показатели по производительности катализаторов свидетельствуют о том, что проблема защиты их от дезактивации является весьма важной. Для подавления коксообразования на катализаторе вьшуждены прибегать к повышению давления водорода в реакторе. Это ведет к увеличению металлоемкости аппаратуры и возрастанию потребления электроэнергии [11,12]. [c.9]

    При гидроформинге ароматические углеводороды обра зу-ются главным образом путем дегидрирования цикланов и по-глощен1 е тепла по сравнению с ароматизацией алканового сырья 1 ,есколько снижается. В зависимости от соотношения продуктов реакции (ароматические соединения и газ) и оперативных условии процесса (давление и температура) тепловой эффект колеблется в пределах от —62 до —174 ккал на 1 кг сырья. Повышение давления (в пределах 20— 40 ати), так же как и температуры (в границах 500—550° С), благоприятствует течению сопутствующей гидроформингу деструктивной гидрогенизации, благодаря чему суммарная теплота реакции уменьшается. [c.384]

    Для повышения чувствительности реакции на фенолы рекомендуется [90] применять в качестве реактивов готовые 4-нитрозо-фенол, 5-нитрозо-8-оксихинолин и другие нитрозосоединения, растворенные в концентрированной H2SO4. Реакция Либермана интересна еще и тем, что при действии нитрита и концентрированной H2SO4 окрашенные продукты образуют не только фенолы, но и другие ароматические соединения — углеводороды, их галогенпро-изводные, амины, альдегиды. [c.90]

    Из приведенной на рис. 5.1 зависимости скорости реакции от концентрации озона [Оз]о следует, что скорость реакции ароматических соединений с озоном пропорциональна [Оз1о. Данные рис. 5.2 показывают зависимость содержания озона в газовой смеси на выходе из реактора от времени. Концентрация озона на входе в реактор на протяжении опыта сохранялась постоянной, а ароматического углеводорода уменьшалась. Это приводило к пропорциональному уменьшению общей скорости процесса и к увеличению концентрации озона на выходе из реактора, что подт- [c.174]

    Реакции нитрования, сульфирования и галогениро,вания, имеющие такое важное значение в химии ароматических соединений, можно в настоящее время применять к парафинам с таким же успехом, хотя отчасти и в другом оформлении. Оказывается, что эта группа углеводородов, не вызывавшая раньше промышленного интереса вследствие ее предполагаемой химической инертности , вступает в реакции (суль- [c.481]

    Обширными исследованиями в настоящее время доказано, что ароматические углеводороды способны образовывать комплексы с большим количеством разнообразных электрофильных веществ. Эти комплексы, несомненно, присутствуют в реакционной смеси, в которой ароматический углеводород претерпевает электрофильное замещейие. Более того, возможно, что они играют важную роль в таких реакциях. Поэтому полезно сделать обзор данных, свидетельствующих в пользу существования этих комплексов и раскрывающих их природу, прежде чем приступить к детальному обсуждению замещения в ароматических соединениях. [c.397]

    Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

    Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

    Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]


Смотреть страницы где упоминается термин Реакции ароматических соединений с углеводородами: [c.218]    [c.220]    [c.60]    [c.55]    [c.465]    [c.353]    [c.446]    [c.471]    [c.347]    [c.321]    [c.476]    [c.341]    [c.382]    [c.164]   
Смотреть главы в:

Фтор и его соединения Том 1 -> Реакции ароматических соединений с углеводородами




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ароматические углеводороды, реакции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте