Переходы первого и второго рода

Фазовые переходы первого и второго рода [c.325]

Нами разработана концепция изменения мерности субстанции, при помощи которой имеется возможность описания щирокого спектра физических процессов таких, как фазовые переходы, поверхностные явления, процессы повреждения и разрущения в твердых материалах. Рассмотрим применение этой концепции к описанию фазовых переходов первого и второго рода в химически чистых веществах. [c.135]

Под фазовым переходом понимают переход вещества из одного фазового состояния в другое при изменении параметров, характеризующих термодинамическое равновесие. Различают фазовые переходы первого и второго рода. Многие переходы первого рода широко известны — это процессы плавления, испарения, возгонки. [c.158]

Уравнение Клапейрона—Клаузиуса. Фазовые переходы первого и второго рода. Последовательный термодинамический анализ процессов фазовых переходов осуществляется на основе рассмотрения формулы Клапейрона—Клаузиуса (IV. 129). [c.269]

Различают фазовые переходы первого и второго рода. [c.127]

Изменение свойств полиамидов при нагревании может рассматриваться с нескольких точек зрения. Например, интерес представляет определение положений температур переходов первого и второго рода при нагревании или охлаждении полимера. Может исследоваться поглощение или выделение тепла, с помощью которых определяют теплоемкость полимера и скрытую теплоту перехода. Скорость переноса тепла характеризует теплопроводность, а изменение объема при нагревании — термический коэффициент расширения материала. Тесно связанным с точками переходов и, возможно, более важным показателем является теплостойкость, которая определяется температурой, при которой в условиях равномерного подъема температуры при некоторой нагрузке, деформация испытуемого образца достигнет заданных размеров. [c.150]

Полиморфные превращения, так же как и изменения агрегатного состояния веществ (плавление, кристаллизация, испарение и т. д.), представляют собой фазовые переходы, поскольку каждая полиморфная модификация является самостоятельной фазой со своей, только ей присущей структурой. По характеру изменения термодинамических свойств в точке полиморфного превращения эти превращения разделяют на фазовые переходы первого и второго рода. [c.49]

До недавнего времени превращения энергии из одного вида в другой при разрушении полимерных тел рассматривали только в механическом аспекте [297, с. 291 ]. Между тем работа деформирования полимеров переходит не только в потенциальную упругую энергию, но и частично в энергию тепловую, химическую, поверхностную. При деформировании материала изменяется структура, часть работы деформирования тратится на структурные изменения, фазовые переходы первого и второго рода [3, с. 12]. Превращение части механической энергии при разрушении в химическую, тепловую [60, с. 18 182, с. 104 212, с. 412, 435] и другие виды свидетельствует о том, что наряду с упругими проявляются и неупругие свойства и что необходимо рассматривать соотношение потенциальной энергии взаимодействия элементов структуры и кинетической энергии теплового движения. [c.253]

В нашу задачу не входит рассмотрение всех направлений теории фазовых переходов первого и второго рода. В рамках теории растворов учение о фазовых превращениях играет подчиненную, служебную роль. Фазовые превращения в растворах тесно связаны с природой растворов, с межмолекулярными взаимодействиями в растворах и структурой растворов. Поэтому изучение фазовых переходов в растворах представляет собой один из способов познания молекулярной природы растворов. В главе VI было дано описание некоторых наиболее важных видов фазовых равновесий в растворах. В этой главе излагается статистико-термодинамическая теория фазовых превращений. [c.455]

Исследование зависимости плотности от температуры показало наличие точек перехода первого и второго рода, которые систематически изучались для многих аморфных и кристаллизующихся полимеров, включая и полимеры, попадающие в сферу интересов данной монографии. Табл. 43 содержит некоторые данные, касающиеся переходных явлений [c.343]

Таким образом, в трикритической точке сходятся в плоскости /1 = 0 кривые фазовых переходов первого и второго родов. Правые части уравнений (7.1) и (7.5) различаются малыми величинами второго порядка (предполагается, что Ъ р, Т) линейно зависит от отклонений давления и температуры от рг, Т1). Поэтому в теории Ландау кривые фазовых переходов имеют общую касательную в трикритической точке. [c.44]

Фазовыми переходами называются переходы из одного фазового состояния в другое, т. е. переходы, связанные с изменением взаимного расположения молекул и термодинамических свойств вещества. Различают фазовые переходы первого и второго рода. Рассмотрим это на примере однокомпонентных систем. [c.103]

Сейчас уже не нужно доказывать, что любое обсуждение свойств полимера должно включать рассмотрение влияния времени и температуры. Влияние времени будет обсуждаться позднее, а основной темой данного раздела будет влияние температуры. Наиболее важные изменения в механических свойствах имеют место при температурах фазовых переходов или релаксации. Поэтому необходимо точно определить переходы первого и второго рода. Однако не всегда исследователи придерживаются единой точки зрения относительно областей этих переходов, в основном это связано с тем, что используются различные методы. Такие статические измерения, как дилатометрия и калориметрия, обычно дают более низкую температуру для того же самого перехода, чем динамические методы (механические, диэлектрические и ЯМР). При измерениях динамическими методами с повышением частоты точка перехода сдвигается в область более высоких температур. Еще больше запутывает вопрос то обстоятельство, что статические методы иногда могут показать существование перехода, не обнаруживаемого динамическими методами, и наоборот. [c.414]

Метод закручивания шнура —это динамический метод исследования механических свойств полимеров . Образцы для испытания готовят нанесением полимера на инертный материал (шнур). Изменения динамических механических характеристик с температурой (или других переменных) связаны с изменениями, происходящими в самом полимере. В противоположность классическим методам механической динамической спектроскопии, в которых используются образцы строго определенной формы и размеров, этот метод дает возможность исследовать любой полимер (или иное соединение), нанесенный на шнур или синтезированный на нем. В некоторых случаях его можно использовать для определения температур переходов первого и второго рода, а также переходов, связанных с разложением. Наибольший эффект этот метод может дать в сочетании с методами дифференциального термического анализа и термогравиметрии. [c.31]

Изменение фазово-агрегатного состояния полимеров [149], как и других веществ, обусловлено термодинамическими переходами первого и второго рода [150], а также кинетическим переходом стеклование — размягчение [151, 152]. Термодинамические переходы первого рода сопровождаются скачкообразными изменениями энтропии S и удельного объема V. При температуре перехода Ти [c.63]

Специфической особенностью высокомолекулярных веществ является то, что у них этот переход совершается не в жидкое состояние, как у низкомолекулярных веществ, а в высокоэластическое. В отличие от термодинамических переходов первого и второго рода [c.64]

В гетерогенных системах протекают фазовые переходы, приводящие к исчезновению одних и возникновению других фаз. Различают фазовые переходы первого и второго рода. К первому роду относятся переходы вещества из одного агрегатного состояния в другое, из одной кристаллической модификации в другую. Энтальпия обеих фаз в точке фазового перехода первого рода неодинакова, поэтому фазовые переходы первого рода сопровождаются выделением или поглощением тепла. Состояние вещества при этом изменяется скачкообразно. [c.9]

Переходы полимеров из кристаллического состояния в аморфное и обратно называются фазовыми переходами. Различают фазовые переходы первого и второго рода. Плавление и кристаллизация являются фазовыми переходами первого рода. Этим переходам соответствует скачкообразное изменение внутренней энергии, объема, энтропии и теплового эффекта. [c.145]

Переход вещества из одной фазы в другую (фазовые превращения) принято называть фазовыми переходами. Следует различать фазовые переходы первого и второго рода. [c.140]

Дайте определение и примеры фазовых переходов первого и второго рода. Чему равен тепловой эффект фазового перехода первого рода Что такое ламбда-кривые Приведите примеры. [c.304]

Как для структур чередования, так и для смешанных очаговых структур, при одинаковости энтальпий исходных чистых структур, образование смешанных структур должно облегчаться увеличением конфигурационной энтропии. Описанные фазовые смешанные переходы являются как бы промежуточными между фазовыми переходами первого и второго рода, хотя и более близкими к фазовым переходам то первого (ВаТЮз), то второго рода (карбид кремния, кобальт). [c.487]

Логическим развитием этого вопроса является обращение к эксперименту, целью которого является поиск конкретных условий проявления переходов первого и второго рода. Такие работы появляются [116, 122]. В них, опять-таки исходя из достаточно ненадежных критериев, переход смектика А — нематика или смектика С — смектика А относят к переходам второго рода. Слово ненадежных употреблено в том смысле, что сама малость тепловых эффектов порождает неопределенность в трактовке эффекта. Поэтому вопрос о порядке перехода одной жидкокристаллической модификации в другую остается открытым. Бесспорно лишь, что переходы из анизотропного в изотропное состояние являются фазовыми переходами первого рода. [c.185]

Рис. 179. Изменения энтальпии, удельной теплоемкости и градиента температур для переходов первого и второго рода.

Термодинамические переходы первого и второго рода являются типичными примерами кооперативных процессов. В самом деле, если бы, скажем, переход вещества из кристаллического состояния в жидкое происходил не кооперативно, то при любых температурах имело бы место равновесие между кристаллом и жидкостью в соответствии с фактором Больцмана ( — разность энергий молекулы в жидком [c.401]

Возвращаясь к фазовым переходам, можно сделать следующие выводы. В приближении непрерывных С-функций можно объяснить фазовые переходы первого и второго рода как в чистых веществах, так и при образовании фаз различного состава. Если считать, что С-функции двух фаз независимы, то переход первого рода является, по-видимому, нормальным результатом. Переходы второго рода в этом случае можно ожидать, если соприкасаются поверхности, описывающие С-функции двух фаз [31]. [c.627]

Переходы первого и второго рода [c.427]

Существует и иной удобный общий способ классификации превращений как переходов первого и второго рода. Первые из них являются наиболее обычными типами превращений. Они происходят при вполне определенных значениях температур перехода правильнее сказать, что свободные энергии двух модификаций становятся одинаковыми при определенной температуре перехода, хотя само превращение может и не произойти. При переходе первого рода наблюдается также скачкообразное изменение всех физических свойств твердого вещества (симметрии решетки, показателей преломления, размеров ячейки, плотности, теплоемкости, энтропии, электропроводности, твердости, точки плавления и т. д.). Между тем переход второго рода не сопровождается скачкообразным изменением энтропии при температуре перехода, хотя постепенное изменение происходит быстрее всего именно при этой температуре. Однако теплоемкость в точке перехода второго рода (часто называемой Я-точкой) достигает высокого и острого максимума. [c.427]

Магнитные фазовые переходы первого рода, стимулированные межкластерными напряжениями и дефектами, возникают в наносистемах, содержащих более крупные нанокластеры с размерами 20 Ч- 50 нм. Такие наноструктуры образуются в твердотельных химических реакциях, например при спекании кластеров, и характеризуются значительными межкластерными взаимодействиями. Подобная наноструктура, включающая кластеры а- и 7-оксидов железа, кроме магнитных фазовых переходов первого и второго рода, обладает еще магнитным фазовым переходом слабый ферромагнетик — антиферромагнетик и нового типа магнитным фазовым переходом с образованием двойниковых наноструктур. [c.566]

Согласно термодинамической классификации фазовых переходов (превращений) порядок (род) перехода определяется условием прерывности соответствующих производных термодинамического потенциала по температуре и давлению при непрерывном изменении самого термодинамического потенциала [109, с. 47]. При этом производные более высокого порядка обращаются в бесконечность. Обычно ограничиваются рассмотрением переходов первого и второго рода, часто встречающихся в природе. Фазовые переходы первого рода протекают при определенной температуре в условиях равновесного сосуществования обеих фаз. Они характеризуются разрывами на температурных зависимостях энтальпии, энтропии и объема (рис. П. 19). Основными термодина- [c.88]

Таким образом существует взаимосвязь между концентрационным и энтропийным параметрами порядка. Следовательно, фазовые переходы первого и второго рода связаны с перестройкой суперрешеток. Кроме того, полученная зависимость означает, что в полимерных системах с концентрационным хаосом анализ критических яапений правомерно проводить по концентрационным и энтропийным параметрам порядка. [c.37]

Все многообразие фазовых переходов классифицируется на фазовые переходы первого и второго родов. При фазовом пе- )еходе первого рода выделяется или поглощается определенное количество теплоты, изменяются объем и плотность вещества, его энтропия, теплоемкость и т, п. Фазовые переходы первого рода — плавление, испарение, возгонка, полиморфное превращение и другие — характеризуются равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз. В отличие от фазовых переходов первого рода для фазовых переходов второго рода свойственно не только равенство изобарных потенциалов, но и равенство энтропий, объемов и плотностй фаз. К фазовым переходам второго рода относятся магнитные превращения при температуре Кюри, переход вещества в сверхпроводящее состояние, появление сверхтекучести у гелия, переход из парамагнитного состояния в ферромагнитное и др. Одно из объяснений фазовых переходов второго рода состоит ь изменении симметрии частиц системы, например, переход системы частиц с беспорядочно направленными спинами в систему частиц с преимущественной ориентацией спинов или переход нз неупорядоченного распределения атомов А и В по узлам кристаллической решетки в упорядоченное, [c.219]

Как проявляется различие между переходами первого и второго рода при исследовании методом ДТА/ДСК Приведите гфимер перехода второго рода, который можяо детектировать методом ДТА/ДСК. [c.488]

СЕГНЕТОЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ [по имени открывшего сегнетову соль франц. аптекаря Э. Сеньета (Е. Seignette)], сегнетоэлектрики — материалы, высокая диэлектрическая проницаемость которых связана с наличием самопроизвольно поляризованных областей (доменов) разновидность электроизоляционных материалов. Используются с 20-х гг. 20 в. Спонтанная (самопроизвольная) поляризация, являясь осн. признаком С. м., наблюдается в определенном интервале т-р при отсутствии внеш. электр. поля. С повышением т-ры диэлектр. проницаемость возрастает до макс. значения при т-ре фазового перехода — т-ре Кюри, а затем уменьшается. Фазовый переход сопровождается исчезновением спонтанной поляризации и из.менением симметрии кристаллической решетки. Различают фазовые переходы первого и второго рода. Переход первого рода сопровождается скачком спонтанной поляризации и энтропии переход второго рода — резким изменение.м спонтанной диэлектр. проницаемости, теплоемкости, температурного коэфф. линейного расширения и модуля упругости. С. м. характеризуются широким диапазоно.м значений диэлектр. проницаемости (при комнатной т-ре 50 15 ООО) и т-ры фазового перехода (-250 --- 1200 С). Ниже [c.357]

Натта, Басси, Коррадини [314] показали, что поливинилизобутиловый эфир (полученный катионной полимеризацией) в кристаллическом состоднии представляет собой изотактический полимер с тройной спиральной симметрией цепи. Зависимость температуры перехода первого и второго рода для несимметричны х полимеров (поливинилизобутилового эфира) выражается прямой [315]. [c.349]

Исследована [4] связь переходов первого и второго рода, наблюдаемых при дифференциальном термическом анализе, с содержанием цис транс-структур в полипентенамерах. Показано, что термический анализ является быстрым и точным методом исследования полимеров в том случае, если количественная оценка данных проводится при помощи ИКС или другого спектроскопического метода определения состава. Проведены [5] количественные измерения изомерного состава полипентенамера с использованием спектров ЯМР С. [c.454]

В нанокластерах и наноматериалах также наблюдаются магнитные фазовые переходы первого и второго рода. Магнитные фазовые переходы второго рода в кластерах металлов и оксидов металлов, подобно большинству массивных магнетиков, характеризуются ланжевеновскими зависимостями намагниченности типа (16.17) и плавным исчезновением магнитного порядка и спонтанной намагниченности в области температур Тс или T f. Нанокластеры с размерами менее 10 нм обладают суперпарамагнит-ными свойствами, что приводит к эффективному понижению Тс или Tff. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология