Хроматография массовая

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Из данных табл. 10 видно, что в некоторых случаях расхождения по содержанию ароматических углеводородов при использовании стандартных методов (ФИА и сернокислотного) могут быть более 2%, в то время как по сумме сульфируемых расхождения меньше. Значительная разница получается при определении непредельных углеводородов в некоторых топливах по методу ФИА и по йодному числу (намного превышающая разницу при пересчете объемных процентов в массовые). Среди действующих стандартных методов нет пока такого, который бы позволял непосредственно определить содержание только ароматических углеводородов в товарных топливах. Вероятнее всего такие методы могут быть созданы на основе газожидкостной хроматографии и спектрального анализа, [c.144]

В заводских лабораториях, где производят массовые контрольные анализы по отработанным методикам, в таких хроматографах, [c.270]

Хроматограф Биохром 1 применяется в области биохимии, молекулярной биологии, биомедицине, а также в массовых анализах в общей органической и неорганической химии. [c.109]

Очевидно, движение бензола осуществляется за счет его элюирования изооктаном. Концентрационная кривая бензола (кривая 3) также имеет максимум, переднему фронту которого соответствует максимум на кривой массового распределения анализируемого образца. Это говорит о том, что бензол, элюируясь изооктаном, вытесняет с адсорбента группу компонентов нефтепродукта, сродство которых с адсорбентом ниже сродства адсорбента с бензолом. Из вышесказанного следует, что описан-,ный вариант хроматографического разделения высококипящих нефтепродуктов может быть с уверенностью отнесен к ступенчатой градиентно-вытеснительной хроматографии. [c.15]

Параметры, характеризующие физические свойства газа, можно с достаточной точностью рассчитать по физическим свойствам индивидуальных углеводородов (табл. 14) и по компонентному составу, который определяется в лабораторных условиях на хроматографе. В результате хроматографического анализа состав газа может быть дан в объемных или массовых единицах. Если известен массовый состав газа, то пересчет его в объемный (молярный) проводится в последовательности, приведенной в табл. 15. [c.58]

В настоящее время можно сказать, что газовая хроматография вытеснила остальные методы газового анализа. Существенными особенностями ее являются быстрота, высокая точность, возможность проводить анализ, работая с малыми образцами газа (1—100 см ), автоматизация процесса анализа (см. 4 гл. IV). Газовую хроматографию применяют сейчас и в исследовательских целях, и для проведения массовых анализов природного газа при его добыче. Существующий в настоящее время государственный стандарт (ГОСТ 10679—63) предусматривает анализ на газовом хроматографе ХТ-3. [c.159]

Важнейшей областью применения эксклюзионной хроматографии является исследование высокомолекулярных соединений. Применительно к синтетическим полимерам этот метод за короткий срок занял главенствующее положение для определения их молекулярно-массовых характеристик и интенсивно используется для изучения других видов неоднородности. В химии биополимеров эксклюзионную хроматографию широко применяют для фракционирования макромолекул и определения их молекулярной массы. [c.48]

Принципиальное отличие эксклюзионной хроматографии высокомолекулярных синтетических полимеров заключается в невозможности разделения смеси на индивидуальные соединения. Эти вещества представляют собой смесь полимергомологов с различной степенью полимеризации и соответственно с разными молекулярными массами Mi. Молекулярную массу таких смесей можно оценить некоторой средней величиной, которая зависит от способа усреднения. Содержание молекул каждой молекулярной массы Mi определяют либо по их численной доле в общем числе полимерных молекул, либо по массовой доле в их общей массе. Обычно полимер характеризуют найденными этими способами средними величинами, которые называют соответственно среднечисленной Мп и среднемассовой Mw молекулярной массой. Значения Мп дают, например, криоскопия, осмометрия, эбулиоскопия, а значения Mw — светорассеяние и ультрацентрифугирование. [c.49]

Одной ИЗ разновидностей газовой хроматографии является массовая хроматография, которая позволяет оценить не только характеристики удерживания, но и плотность газа, давая дополнительные данные для расчета молекулярного веса и абсолютного веса каждого компонента. Пики идентифицируются как характеристиками удерживания, так и молекулярным весом. [c.15]

Предварительное фракционирование по молекулярным массам дает большой эффект при последующем фракционировании на хроматографических колонках. Так, если смесь должна быть фракционирована в широком диапазоне молекулярно-массового распределения, то применение гель-хроматографии малоэффективно, так как раствор должен быть пропущен через ряд колонок, чтобы достичь нужной степени разделения индивидуальных компонентов. Но если исходную смесь предварительно разделить с помощью ультрафильтрации на несколько фракций, то дальнейшее фракционирование на хроматографических колонках не представляет труда. При этом разделение будет пр01ведено не только быстрее, но и качественней. Более того, ультрафильтрацией рас- [c.284]

На рис. VI-3 показано молекулярно-массовое распределение исходного и фракционированного с помощью ультрафнльтрации поливинилпирролидона (использовались мембраны, задерживающие вещества с молекулярной массой от 50 000 и выше). Помимо того что данный процесс очень эффективен, использование ультрафильтрации в гель-хроматографии позволяет быстро оценить молекулярно-массовое распределение простым измерением вязкости или концентрации. [c.285]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

При депарафинизации стремились обеспечить глубину извлечения н-алканов, близкую к 50 от потенциала (см. табл, 2.10), При этом для депарафинизации мангышлакской нефти массовое соотношение дизельное топливо бензин карбамид составляло 1 3,5 1,2, а для ромашкинской - 1 2,3 0,6, Контактирование осуществляли в течение 30 мин при 20 С. Метанола подавали 2% (масс.) на карбамид. Комплекс отфильтровывали и промывали в одну ступень бензином "Галоша" (260 ). Содержание жидкой фазы в комплексе поддерживали равным 50 (масс.). Комплекс разлагали горячей водой и в выделенном парафине методом газоадсорбционной хроматографии определяли содержание н-алканов и по ГОСТ 9437-60 содержание ароматических углеводородов. [c.97]

В аддуктор примерно на высоты рабочей золы помещают взвешенное количество сухого кристаллического карбамида. Разделяемое сырье предварительно анализируют на хроматографе, онределяя в нем массовые концентрации выделяемого и каждого из прочих м-нарафинов н суммарную концентрацию других компонентов. Исходя из концентрации выделяемого к-нарафипа 7) сырье, массы взятого карбамида и учитывая, что для выделения 1 г любого к-парафина 1геобходимо 3,5 г карбамида, определяют максимальную навеску исходного сырья. Активатор (этиловый спирт) берут в количестве 3% (масс.) на загрузку карбамида. Температуру процесса комплексообразования определяют, зная вышеуказанные парциальные копцентрации, по уравнепию (3) или экспериментально. [c.222]

Определение в сточных водах полициклических ароматических углеводородов (флуорантена, бензфлуорантена, бензпирена, бенз-перилена и индопирена) методом жидкостной хроматографии под давлением, которая используется для массовых серийных анализов [18], сводится к следующему. [c.324]

Колоночная адсорбционная хроматография на силикагеле или оксиде алюминия позволяет выделить концентрат гетероатомных соединений. Лишь небольшая часть 2—10 % общего их количества может остаться в углеводородной фракции. Для адсорбционного выделения гетероатомных соединений можно воспользоваться стеклянными хроматографическими колонками, объемное отношение адсорбента к разделяемому сырью от 1 10 до 5 1. При максимальном отношении адсорбента к сырью получают фракции алкано-циклоалкановых, моноцикло- и бициклоаренов, а также адсорбционные смолы (концентрат гетероатомных соединений). Во фракции адсорбционных смол сосредотачивается подавляющая часть серу-, азот- и кислородсодержащих соединений нефтяной фракции. Элюентом углеводородных фракций служит изопентан, петролейный эфир или бензол, десорбентом смол — спирто-бен- зольная смесь (1 1) и некоторые другие полярные растворители. Например, выделение концентрата гетероатомных соединений из прямогонной высокосернистой, высокосмолистой фракции 150— 325 °С арланской нефти осуществлялось с помощью стеклянных хроматографических колонок с восходящим током сырья при объемном соотношении адсорбента силикагеля ШСМ к разделяемой фракции 5 1 [183]. С уменьшением размера частиц силикагеля четкость разделения возрастает, однако скорость перемещения компонентов сырья и растворителей уменьшается, удлиняется время разделения. Оперативный контроль хроматографического процесса и определение группового состава фракции осуществляется по адсорбтограмме, построенной в координатах показатель преломления — массовый выход узких фракций . Показатель преломления отдельных хроматографических фракций и гетероатомных [c.82]

Один из способов расшифровки заключается в непрерывной съемке масс-спектра в широком диапазоне массовых чисел за время, малое по сравнению со временем появления одного хроматографического пика. Это возможно осуществить при использовании динамических масс-спектрометров. Голке [228] скомбинировал газо-жидкостной хроматограф и [c.127]

И.Р.Хайрудинов,Т.С.Иванова. Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределения [c.160]

Ключевые слова асфальтит,гель-проникагацая хроматография,асфальтены, молекулярно-массовое распределение, элюент,полистирол . [c.163]

В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфальтенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии (ШХ). ГПХ может быть применена для определения молекулярно-массового распределения (ММР) асфальтенов. Илл.4,библ.3,та л.2. [c.163]

Применение гель-хроматографии дхя определения молекулярно-массового распределения насыщенных углеводородов, ввдвленшк из остатков нефти. Хайрудинов И.Р. В кн. Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб. научн. трудов. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1986, [c.167]

Средние молекулярные массы и молекулярно-массовое распределение можно определить, исследуя характеристики слабоконцентрированных растворов полимеров, различными методами, включая гельпроникающую хроматографию . Зависимость MJMn 1 справедлива для всех полимеров, причем крайний случай (равенство единице) относится к монодисперсным образцам, все молекулы которых имеют одинаковую молекулярную массу. [c.37]

Молекулярне-массовое распределение полимеров. Синтетические полимеры — смесь молекул различной массы. Для построения кривых распределения исходную смесь фракционируют добавлением нерастворителя, центрифугированием и хроматографией (обычно фильтрованием через гели). Затем определяют молекулярную массу каждой фракции. Кривые распределения полимергомологов по молекулярной массе подобны соответствующим кривым распределения частиц по размерам, получаемым седиментационным анализом суспензий. [c.211]

Для качест1 ениого анализа органических веществ очень важными являются приборы, сочетающие хроматографическое разделение (хроматограф) с масс-спектрометр и ч ее ким определением (масс-спектрометр),— х[)омато-масс-с1К Ктрометры, которые обычно связаны с ЭВМ, В таких приборах имеется картотека органических вепхеств с определенными массовыми числами. Особый интерес такие приборы представляют, наиример, для определения малых количеств летучих веществ в воде. В картотеке такого прибора имеются характеристики многих веществ со своими [c.629]

Математическая интерпретация данных молекулярно-массового распределения гомологических рядов АО салымской и верхнесалымской нефтей позволила установить закономерность возникновения каждой последующей моды через каждые 70 ед., что особенно характерно для высоких молекулярных масс. Вероятно, это обусловлено присутствием в боковых заместителях пзопреноидных фрагментов, которые считаются реликтовыми. Наиболее ярко это выражено в АО верхнесалымской нефти, в спектрах которых всплески интенсивностей наблюдались через каждые 70 ед. Дальнейшее исследование выделенных АО методами тонкослойной и жидкостной хроматографии подтвердило присутствие АО с изопреноидными структурами в боковых заместителях. [c.20]

Газовая хроматография очень быстро нашла применение также в производственных лабораториях. Делаются попытки использовать хроматографы для контроля процессов (Гумейер, Квантес и ван де Краатс, 1958) и для проведения массовых анализов (Айерс, 1958). Хелмс и Клауди (1958) предложили соответствующий промышленный образец прибора. [c.25]

Для качественного анализа, проводимого на капиллярных колонках, наиболее пригодна комбинация капиллярной хроматографии с масс-спектро-метрией. В качестве детектора используют масс-спектрометр, фиксирующий массы молекул непрерывно поступающего вещества. В соответствии с аналитической проблемой селективность этого детектора можно изменить при помощи выбора определенного массового числа (Хеннеберг и Шомбург, [c.356]

Потери в-ва в препаративных колоннах малы, что позволяет широко использ. ПХ для разделения небольших кол-в сложных синт. и прир. смесей. Газовая ПХ использ. для получ. чистых углеводородов, спиртов, карбоновых к-т и др. орг. соед. (в т. ч. хлорсодержащих), жидкостная — для получ. лек. ср-в, полимеров с узким молекулярно-массовым распределением, аминокислот, белков и др. вСакоды некий К. И., Волков С. А., Препаративная газовая хроматография. М., 1972. К. И. Сакодынский. ХРОМАТОГРАФИЯ ПРОМЫШЛЕННАЯ, включает разработку и примен. хроматографич. методов и аппаратуры (пром. хроматографов) для контроля и автоматизации производств. процессов и науч. исследований. В отличие от лаб. хроматографов промышленные могут работать в автоматич. режиме во взрывоопасных условиях непрерывно в течение [c.669]

Проводимые работы по развитию микроколоночной ВЭЖХ, направленные на дальнейшую миниатюризацию колонок, очевидно, являются перспективными и нужными, однако их освоение и внедрение в практику в большой мере сдерживается техническими трудностями. Описаны капиллярные колонки для ВЭЖХ с внутренним диаметром около 5 и 10 мкм, в том числе и с привитыми фазами, позволившие получить эффективность до нескольких миллионов т.т. описаны колонки с привитыми сорбентами, имеющие внутренний диаметр около 30—50 мкм, также позволившие получить эффективность около миллиона т.т. Однако ввод проб в такие колонки, особенно количественный, стабильная подача растворителей с расходом 0,01—1 мкл/мин при давлениях 10—40 МПа, наконец, создание детекторов с объемом кюветы в 1—20 нл, дающих высокую чувствительность,— все это только часть серьезных проблем, решить которые предстоит в дальнейшем. Сейчас можно предсказать, что в ближайшие 5—10 лет микроколоночные хроматографы с колонками диаметром 0,2—2 мм найдут самое широкое применение в аналитической практике, хотя и не станут наиболее массовыми. [c.63]

Высокая стабильность скорости потока. Точность поддержания скорости потока в колонке во многом определяет результаты как качественного, так и количественного анализа. Для основных вариантов ВЭЖХ нестабильность потока не должна превышать 0,5—1%. В эксклюзионной хроматографии при анализе молекулярно-массового распределения полимеров требования еще выше—0,1—0,3%. Кроме того, весьма желательно, чтобы насос не давал пульсации потока и имел малый рабочий объем для быстрой смены растворителя в режиме градиентного, элюирования. [c.139]

Детекторы в газовой хроматографии. В газовой хроматографии практически используют только детекторы дифференциального типа, к-рые подразделяют на концентрационные и потоковые. В концентрационном детекторе значение выходного сигнала Е — 8 -с, где 5 -чувствительность (коэф. пропорциональности), с-мгновенное значение концентрации определяемого в-ва в объеме детектора площадь хроматографич. пика = 5,-д/Р, где -кол-во в-ва, прошедшего через камеру детектора, F-скорость потока газа-носителя. В таких детекторах (площадь пика зависит от скорости потока) концентрацию в-ва рассчитывают по высоте пика. В потоковом детекторе значение выходного сигнала Ej = S J, где Ху-чувствительноснь, у-мгновеиное значение массовой скорости в-ва, поступающего в детектор, у = dq dt (/-время) шющадь пика д. В таких детек- [c.26]

Методы гель-хроматографии, седи.ментации и центрифугирования щироко используются в научных исследованиях и хим. технологии ультрацентрифугировапие - один из наиб, распространенных методов определения молекулярно-массового распределения в р-рах полимеров. [c.434]

Для работы в водных системах используют главным образом жесткие сорбенты или псшужесткие гели спещ1альньЕХ типов. Затем по калибровочным кривым или данным о диапа )нс фракционирования выбирают сорбент нужной пористости с учетом имеющихся сведений о молекулярной массе образца. Если анализируемая смесь содержит вещества, отличающиеся по молекулярной массе не более чем на 2-2,5 порядка, то обычно удается разделить их на колонках с одним ра 1мсром пор. При болсс широком молскулярно-массовом диапазоне используют наборы из нескольких колонок с сорбентами различной порис-гости. Ориентировочно калибровочную зависимость в этом случае получают сложением кривых для отдельных сорбентов. Особое значение в эксклюзионной хроматографии придают линейной зависимости логарифма молекулярной массы полимера от удерживаемого объема. В этом случае можно рассматривать хроматограмму как зеркальное отображение дифференциальной кривой ММР в логарифмическом масштабе сорбента. [c.177]