Сшитые структуры

При поликонденсации, которая протекает по ступенчатой схеме, размер молекулы непрерывно увеличивается с относительно низкой скоростью (сначала из мономеров образуется димер, тример, тетрамер и т. д. до полимера) до образования полимера с молекулярной массой 5000 — 10 ООО. Полученные в результате поликонденсации молекулы устойчивы и могут быть выделены на любой стадии процесса. Они содержат те же функциональные группы, что и у исходных мономеров, и могут участвовать в дальнейших реакциях друг с другом или с другими мономерами. Это используется в промышленности для получения олигомеров и полимеров с пространственно-сшитой структурой. Схема образования полиамидной смолы — капрона — служит [c.333]

Присоединение полисульфид ного бирадикала к макрорадикалу каучука и образование сшитой структуры [c.441]

Специфические сшитые структуры образуются в условиях, когда критическая плотность разветвлений достигается в объеме, по тем или иным причинам ограниченном коллоидными размерами. Например, при эмульсионной полимеризации образуются структуры, сшитые в пределах одной латексной частицы — микрогель. Такие образования могут иметь молекулярные массы порядка 10 —10 и значительную плотность сшивки (р 10 ). Микрогель особого строения образуется в некоторых случаях при полимеризации в растворах под действием гетерогенных катализаторов. Образование такого микрогеля связано, по-видимому, с сорбцией растущих или мертвых полимерных цепей на поверхности частиц катализатора с последующим химическим связыванием цепей вследствие катионной активности каталитической системы [18, 19]. [c.26]

Отвердители, создающие трехмерную сшитую структуру полимера. [c.387]

Такие сшитые структуры получили название резитов. [c.404]

К высокомолекулярным соединениям (ВМС) относят природные и синтетические вещества с относительной молярной массой не менее 10—15 тысяч. Молярная масса природных ВМС может достигать 500—700 тысяч, а в отдельных случаях нескольких миллионов. Подавляющее большинство высокомолекулярных органических соединений имеют линейное или цепочечное строение. Их макромолекулы представляют собой длинные цепи, в которых атомы связаны в форме нитей (или цепей). Длина таких макромолекул превышает их поперечный размер на несколько порядков. Если цепи имеют боковые ответвления, говорят о разветвленных или двумерных цепях. Цепи макромолекул в полимерах могут быть соединены химическими связями (например, мостики серы в вулканизированном каучуке) в пространственные сшитые структуры. [c.435]

В более редких случаях однородные линейные макромолекулы под влиянием изменения внешних условий (например, температуры и давления) или добавок посторонних веществ могут вступать друг с другом в химическую (валентную) связь, устанавливающуюся в отдельных участках цепи на ее длине в виде мостов или перемычек (рис. 115, в). Такие молекулы получили название сшитых молекул ( сшитых структур). Так как такое сшивание происходит в пространстве, то макромолекулы становятся трехмерными образованиями и превращаются в жесткие системы с характерными для них свойствами (нерастворимостью, отсутствием плавкости, эластичности, пластичности и др.). Типичными ВМВ с трехмерными молекулами являются фенолформальдегидные смолы. [c.356]

Процесс поликонденсации, в котором участвуют молекулы с тремя или большим числом функциональных групп, приводит к образованию разветвленных или трехмерных (сетчатых, сшитых) структур и называется трехмерной поликонденсацией. Например, образование фенолформальдегидных смол [c.68]

Иными словами, механодеструкция в большей степени протекает у полимеров в стеклообразном состоянии, в меньшей — в высокоэластическом, и еще в меньшей — в вязкотекучем. В таком же порядке уменьшается и величина механических напряжений, которые надо приложить к полимеру, чтобы вызвать разрыв или проскальзывание его макромолекул. Таким образом, в полимерах можно осуществить прямое превращение механической энергии з химическую, так как образующиеся активные осколки макромолекул (радикалы) могут инициировать реакции полимеризации мономеров, реакции с активными участками других макромолекул, реакции с кислородом или другими низкомолекулярными примесями и добавками в полимерах. В ряде случаев могут образовываться разветвленные и сшитые структуры. Путем механической обработки смесей полимеров или полимеров с жидкими мономерами получают блок- и привитые сополимеры, т. е. этот сравнительно недорогой и доступный прием обработки позволяет проводить химическую модификацию полимеров. [c.251]

Обрыв реакционной цепи при окислительной деструкции в результате рекомбинации радикалов часто приводит к изменению структуры полимера вследствие образования межмолекулярных связей. Например, при окислительной деструкции полиэтилена получаются нерастворимые сшитые структуры [c.275]

За счет рекомбинации образующихся макрорадикалов могут получаться сшитые структуры. [c.278]

На молекулярные характеристики ПВА, получаемого методом суспензионной полимеризации, большое влияние оказывает природа инициатора [29]. В присутствии БП синтезирован растворимый ПВА с М.М от 125 000 до 250000 в зависимости от концентрации инициатора, в то время как полимер, полученный в, присутствии ДАК, лишь набухает в растворителях [30]. По-ви- димому, в последнем случае образуются сшитые структуры в результате многократно повторяющейся реакции передачи цепи с участием ацетатных групп мономера и полимера. Омыление сшитого ПВА приводит к- получению полностью растворимого ПВС вследствие алкоголиза содержащихся в трехмерных структурах ПВА групп [c.22]

Существуют несколько типов структуры полимеров, а именно линейная, разветвленная, пространственная в отдельный тип можно выделить сшитые структуры. [c.304]

Существуют несколько типов структуры полимеров, а именно линейная (например, натуральный каучук), разветвленная (крахмал), пространственная (фенолформальдегидные смолы) в отдельный тип можно выделить сшитые структуры (эбонит). [c.295]

Для расширения температурного диапазона ПЭ-пленки проводят ее радиационное облучение [34], которое позволяет изменить физикомеханические и защитные свойства ПЭ за счет образования в аморфной части полимера пространственно-сшитой структуры (табл. 38). [c.137]

Ом -м, tg O 0,0004—0,0006 на воздухе при 200 °С окисл. с образова-пием сшитых структур. Получ. дегидрополиконденсацией [c.459]

Весь этот гликопептид стенки представляет собой одну гигантскую молекулу в форме мешка, имеюш ую молекулярную массу порядка десятков миллиардов дальтон. Высокая механическая прочность этой системы обусловлена сшитой структурой и жесткостью стержнеобразных полисахаридных цепей, составляюш их каркас всей конструкции. Помимо своей основной механической функции, гликопептид клеточной стенки принимает участие и в ряде других важных биологических феноменов. Упомянем кратко некоторые из них. [c.151]

Поскольку атомы углерода могут образовывать до четырех связей, они способны создавать разветвленные и сшитые цепи. Изображецный на рис. 21-1 изобутан имеет разветвленную цепь и является изомером линейной молекулы С4Ню- На рис. 21-2 показаны молекулы натурального шелка и его синтетического аналога, найлона. Обе молекулы построены из параллельных, ковалентно связанных цепей, соединенных между собой водородными связями в листовую структуру. Бакелит и мелмак представляют собой твердые, негибкие пластинки, поскольку их мономеры связаны ковалентными связями во всех трех измерениях, образуя сшитую структуру. [c.267]

По пространствен[(ому строению получаемых полимеров различают линейную и трехмерную поликонденсацию. При линейной поликонденсации нз бифункциональных мономеров получают линейные полимеры, прн трехмерной — из мономеров с тремя или большим числом -функциональных групп образуются разветвленные или трехмерные (сетчатые, сшитые) структуры. [c.147]

Дальнейшие исследования в области карборансодержащих ЖК-полиэфиров позволят установить возможность фиксации мезофазы в полимере при нагревании (250 °С и выше) за счет термических превращений о- и ж-карборановых ядер, которые приводят к образованию трехмерной сшитой структуры. [c.187]

Сополимеризация ненасыщенного полиэфира со стиролом всегда идет с образованием сшитой структуры, так как обрыв цепи при полимеризации стирола происходит главным образом путем рекомбинации. Число молекул мономера в сшивках колеблется от 3 до 5. [c.213]

В технике применяются тройные сополимеры ненасыщенный полиэфир — стирол — метилметакрилат, обладающие достаточной прочностью и в то же время эластичностью. При сополимеризации с диметакрилатами гликолей всегда образуются сшитые структуры. [c.214]

Пиролиз ПВС в присутствии кислорода сопровождается окислением части сопряженных двойных связей с образованием кетон-ных групп, которые ускоряют дегидратацию соседних звеньев ВС. Образующиеся при разложении ПВС функциональные группы в цепи полимера (карбоксильные, карбонильные, перекисные, сопряженные двойные связи и др.) способствуют появлению сшитых структур. При этом вязкотекучее состояние ПВС практически не проявляется. [c.109]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Разветвленность молекулярных цепей и сшитые структуры в полимерах. В процессе полимеризации наряду с линейными молекулярными цепями могут образоваться разветвленные цепи различного строения [2, 17, 18]. В зависимости от характера присоединения ветвей макромолекулы можно разделить на статисти-ческг , (рис. 1,6), звездообразные (рис. 1,в) и гребневидные, в ко.лрых ветви различной длины присоединены к основной цепи (рис. 1,а). Число ветвей, выходящих из каждого узла разветвления, называют функциональностью разветвлений /. [c.24]

Кроме линейных макромолекул, существует другой тип непла-стицирующихся структур — предельно разветвленные частицы плотного микрогеля. Такие полимерные частицы не должны раз-рушаться при сдвиговой деформации, так как во внутренних областях сшитых структур образование захлестов затруднено вследствие стерических препятствий. Действительно, такие частицы с размерами (1—2)-102 нм обнаружены в НК, бутадиен-стироль-ных и бутадиен-нитрильных каучуках на рис. 4 (кривая 4) приведена зависимость вязкости по Муни бутадиен-нитрильного каучука СКН-40 СШ от времени пластикации. [c.77]

Для преврапцения фенопластов в феноло-формальдегидные пластические массы их подвергают термической обработке. Во многих случаях эта операция совмещается с операцией формования изделия. Фенопласты перерабатываются методами горячего прессования, литья под давлением, экструзией. При этом происходит отверждение полимерной фазы и образование пространственной сетчатой ( сшитой ) структуры, в которой макромолекулярные цепи олигомеров соединены между собой метиленовыми мостиками [c.403]

Эта первичная дегидратация в присутствии ортофосфо )ной кислоты приводит к образованию (до 200 С) сшитых структур с повышенной термостойкостью [c.481]

Полимеры, у которых макромолекулы имеют пространственную сшитую структуру, не могут так обратимо размягчаться и затвердевать, так как химические связи для разрыва требуют гораздо большей энергии. Если же нагреть полимер до такой температуры, когда имеющиеся химические связи начнут разрываться то сначала, полимер приобретет некоторую подвижность, но затем начнется либо полная его деструкция, либо он вторично заполимеризуется с образованием новых еще более прочных и жестких структур. Такие полимеры называются термореактивными. К ним относятся фенолоформальдегидная, мочеви-ноформальдегидная, полиэфирные, органосилоксановые и др. смолы. Изделия из термореактивных полимеров не размягчаются при нагревании. Неорганические полимеры при нагревании ведут себя иначе. Многие из них при нагревании распадаются на участки меньшей длины, происходит деполимеризация. [c.615]

К ароматическим системам, у которых п > 1, относятся три класса соединений конденсированные молекулы типа нафталина сшитые структуры, подобные бифенилу, и мо-ноциклические структуры. [c.81]

Полиимидная (полипиромеллитимидная) эмалевая изоляция не продавливается при действии нагрузки на перекрещивающиеся провода при 425° С, тогда как сам провод при этом деформируется. Исключительна стойкость изоляции проводов к тепловым ударам на проводах, намотанных на цилиндр того же диаметра, не обнаруживаются трещины в изоляции после выдержки их 1 ч при 425°С. Стойкость к тепловому удару выгодно отличает эти провода от эмальпроводов с полиэфирной изоляцией на основе терефталевой кислоты (стр. 227). Если недостаточная стойкость к тепловым ударам проводов с полиэфирной изоляцией объясняется сильно сшитой структурой симметричных цепей, то преимущества полиимидной изоляции обусловлены линейной структурой. [c.245]

Если проводить реакцию в избытке диизоцианата, то на концах макромолекул образуются изоцианатные группы N O. Они в процессе переработки эластомера реагируют с подвижным атомом водорода соседних молекул, образуя сшитые структуры. В этом случае не требуются специальные вулканизующие агенты. Недостаток каучука такого типа — заметное изменение свойств резиновых смесей в процессе хранения (подвулканиза-ция). [c.254]

Другая важная фотосшиваемая система включает фотоциклоприсоединение дополнительных групп эфира коричной кислоты, встроенных в полимерную цепь. Например, при освещении полимера винилового эфира коричной кислоты циннамоиловые группы реагируют с образованием сшитой структуры [c.258]

Вводимая в малых концентрациях добавка, адсорбируясь на асфальтенах и блокируя места их контактов, приводит к стабилизации системы, деструктурированию коагуляционного каркаса из асфальтенов. Увеличение количества добавки приводит к возможности образования сопряженных сеток Коагуляционной структуры железного мыла и каркаса асфальтенов. Образующиеся сопряженные сшитые структуры вызывают резкое повышение наибольшей пластической вязкости п особенно предела текучести системы. [c.212]

Большое значенне имеет Ф. в химии высокомол. соед., поскольку оиа определяет способность хим. соед. к образованию полимеров, возможность образования линейных, разветвленных, циклич. или сшитых структур. См. также Распределение по типам функциональности. ФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ, качественное обнаружение и количеств, определение функц. групп в молекулах орг. в-в. Хим. методы основаны на характерных для данной группы р-циях. Для установления конц. определяемого в-ва измеряют кол-во продукта р-ции или израсходованного реагента (см., напр., Ван Слайка метод, Церевитинова метод). [c.640]

В ряде случаев плотность разветвления полимеров достиг ет некоторого критического значения рв р, при котором в с стемс возникают сшитые структуры. Сигитыми или сетчатыл называют полимеры, цепи которых соединены между собой х мическими связями в единую сетку. Сетчатые структуры мог быть плоскими или пространственными, в сетку могут соед няться две макромолекулы или несколько (вплоть до сшиван всех макромолекул), сшивающие связи могут быть распредел ны регулярно или статистически [c.34]

Обрыв цепи при окислительной деструкции ы результате рекомбинации радикалов может приводить к образованию меж-молекулярных связсй Так, при окислительной деструкции полиэтилена получаются нерастворимые сшитые структуры [c.199]

В широком интервале температур (400-650 °С) исследованы термические превращения полидифенилен- и полидифениленоксидфталидов и показано, что деструкция полимеров протекает как по концевым группам, так и по фталидному циклу, а при наличии гетеросвязей - и по гетеросвязям. Распад фталидного цикла, вероятно, протекает по трем направлениям без выделения оксидов углерода (образование структур антрахинонового ряда), с выделением СО (образование соединений типа флуоренона) и с выделением СО2 (образование фрагментов антраценового, фенантренового и флуоренового типов), причем последнее направление преобладает. Две первые реакции сопровождаются разрывом полимерной цепи, а третья приводит к образованию сшитых структур [135]. [c.122]

Температуры стеклования таких полимеров лежат в области 145-220 °С. Согласно данным ДТГА, 10%-е уменьшение их массы при нагревании на воздухе лежит в области 410-525 °С. Нагревание полимеров при повышенных температурах сопровождается образованием сшитых структур за счет реакций по тройным связям. [c.201]

Сульфилированием полифенилхиноксалинов серной кислотой и олеумом получены термореактивные полимеры с содержанием серы от 0,2 до 6,7% [133, 262, 263], которые способны к образованию сшитых структур при термообработке (320-360 °С). Структурирование полифенилхиноксалинов можно осуществлять и при использовании в качестве сшивающего агента бисфенилхиноксалилтриазена [136]. Следует также отметить, что сульфилированные полифенилхиноксалины до отверждения перерабатываются в монолитные изделия методом прессования, а из растворов в ДМФА образуют термостабильные пленки, обладающие высокой гидролитической стабильностью. Показана возможность получения на основе сульфи-лированных полифенилхиноксалинов катионообменных мембран, имеющих высокую электропроводность (10 -10 Ом см )в растворах электролитов [133, 262]. [c.228]

В момент экзотермической реакции роста происходит желатиниза-ция системы. Это связано со значительным увеличением вязкости системы вследствие образования раззетвленной, а чаще всего сшитой структуры в процессе сополимеризации полиэфира с мономером и проявляется в потере текучести сополимера. Образовавшийся продукт обладает лишь частичной растворимостью в органических растворителях, причем в раствор переходит незаполимеризовавшаяся часть полиэфира и гомополимер. [c.213]