Ацетиленовые углеводороды дегидрирование

Селективное каталитическое гидрирование ацетиленовых углеводородов. Способ базируется на большом различии скоростей гидрирования углеводородов разной степени непредель-ности при применении селективных катализаторов главным образом это катализаторы на основе палладия и никеля, нанесенные на оксид алюминия или другие носители. С их помощью удается снизить массовое содержание ацетиленовых соединений от 0,1—0,6 до 0,01—0,02%. При этом гидрируется 1—2, иногда до 4—8% бутадиена. Очистка фракций С4 после дегидрирования н-бутиленов с массовым содержанием бутадиена до 30% и ацетиленовых соединений до 0,1% на катализаторе никель на кизельгуре осуществляется при 18 °С, давлении 0,5 МПа, объемной скорости фракции 10 ч > и подаче водорода 20 моль на 1 моль ацетиленовых соединений (в пересчете на [c.59]

Напишите структурные формулы всех ацетиленовых углеводородов, которые можно получить дегидрированием различных диметилпентанов. [c.314]

Сопоставление относительной реакционной способности органических веществ при их глубоком окислении на данном окисном катализаторе показывает следующее [45] скорость окисления парафинов увеличивается по мере роста числа С-атомов в молекуле и уменьшается при разветвлении цепи. Ненасыщенные алифатические углеводороды окисляются быстрее, чем насыщенные скорость реакции уменьшается в ряду ацетиленовые углеводороды > олефины > парафины. При данном числе С-атомов в молекуле алициклические углеводороды окисляются легче ароматических, но труднее нормальных парафинов 133, 38, 43]. Указанные закономерности носят среднестатистический характер в отдельных случаях наблюдаются те или иные отклонения. В [45[ на основании анализа литературных данных показано, что относительная реакционная способность углеводородов при окислении, как и при гидрировании, дегидрировании и т. п., зависит не только от структуры углеводородов, но в определенной степени и от примененного катализатора. [c.192]

Рис. 119 показывает, что для спиртов и аминов термодинамические отношения при дегидрировании более благоприятны, чем для любых классов углеводородов, за исключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещ,ено вправо у вторичных спиртов (при образовании кетонов) и у первичных аминов (при получении нитрилов), а меньше—для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих при дегидрировании альдегиды. Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения являются противоположными. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования НИЗШИХ олефинов, диенов и особенно ацетиленовых углеводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К=1 и Д0 =0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.637]

Эти реакции, по-видимому, играют заметную роль как при дегидрировании нафтенов, так и при гидрировании ароматических систем. При межмолекулярном перераспределении водорода (сопряженном дегидро-гидрировании) молекулы одного вещества являются донорами водорода, а молекулы другого—акцепторами. Первую функцию чаще выполняют гидроароматические соединения, а вторую — олефины илй ацетиленовые углеводороды [c.602]

Изучена зависимость образования ацетиленовых углеводородов при дегидрировании бутиленов от длительности работы катализатора и от концентрации дивинила в сырье. [c.77]

Процесс выделения изопрена из смесей, образующихся при двухстадийном дегидрировании изопентана, состоит из следующих стадий экстрактивная ректификация ректификация изопрена от пипери-лена химическая очистка изопрена от циклопентадиена отмывка от карбонильных и аминосоединений гидрирование ацетиленовых углеводородов в изопрене. [c.36]

Например, из этилена можно получить за счет перераспределения водорода этан и ацетилен. Хотя такую реакцию можно рассматривать как сложную, состоящую из двух простых гидрирования и дегидрирования, она может протекать и в отсутствие водорода в реакционной среде, т. е. как простая. Из олефинов Сз и выше за счет перераспределения водорода можно получить не только ацетиленовые, но и диеновые углеводороды. [c.222]

При использовании катализатора ИМ-2204 в продуктах дегидрирования помимо диеновых углеводородов содержится значительное количество циклопентадиена, карбонильных, ацетиленовых и других соединений, способных к термической полимеризации [c.143]

Недостатком окислительного дегидрирования с акцептированием водорода кислородом является необходимость соблюдения особых мер безопасности во избежание взрыва углеводородов и образования в процессе реакции кислородсодержащих соединений. Даже в оптимальных условиях окислительное дегидрирование н-бутиленов сопровождается побочными реакциями в небольших количествах образуются фуран, ацетиленовые и карбонильные соединения, ацетальдегид, акролеин, метакролеин, формальдегид и окислы углерода. [c.186]

В работе [193] подробно исследован процесс гидрирования ацетиленовых соединений в изопрене-сырце, полученном двухстадийным дегидрированием изопентана на опытной установке Стерлитамак-ского завода. Основным отличием этой работы от рассмотренной работы Ю. А. Горина с сотрудниками является значительно более высокое содержание ацетиленовых соединений в сырье (до 0,09%), а также использование для гидрирования так называемой метан-водородной фракции, содержавшей 80% водорода, 3% азота и 17% парафиновых углеводородов С —Сд. Процесс осуществлялся на том же катализаторе в проточном реакторе при 20 °С. Было найдено, что скорость реакции описывается уравнением второго порядка. [c.251]

Как уже указывалось, процесс производства изопрена из изопентана состоит из двух стадий. На первой стадии изо-пентан-ректификат в смеси с изопентаном-рециклом после сушки хлористым кальцием и предварительного подогрева до 500° С поступает в реактор, где при этой температуре осуществляется его дегидрирование в кипящем слое катализатора. Образующийся контактный газ содержит изопентан, изоамилены, изопрен, углеводороды С4—Сз—Са, метан, водород, окись углерода, углекислый газ, а также некоторые примеси ацетиленовые, карбонильные и другие соединения. [c.92]

Разделение углеводородов, отличающихся числом я-связей в молекуле. Эта проблема возникает, в частности, при производстве 1,3-бутадиена дегидрированием н-бутана и н-бутенов, изопрена— дегидрированием изопентана и изоамиленов, изобутилена— дегидрированием изобутана. В этих процессах необходимо отделить непрореагировавщие исходные углеводороды от продуктов дегидрирования (парафины от олефинов, олефины от диенов и т. п.), а также отделить алкадиены от продуктов более глубокого дегидрирования — ацетиленовых углеводородов. [c.664]

В настоящее время пока нет возможности строгой количественной оценки этого очень важного свойства катализатора, и поэтому технологи при оценке его селективности довольствуются выражениями более (или менее) селективный , высокоселективный и т. д. Эти определения качественно характеризуют меру селективности катализатора. Например, ионы Н+ и платина, ускоряющие многие процессы гидролиза, и гидрирования и дегидрирования углеводородов, являются неселективными катализаторами, так как их действие направлено на множество реакций. Иначе обстоит дело со скелетным никелевым катализатором (никель Ренея), действие которого направлено строго на ускорение процесса гидрирования ацетиленовых углеводородов. С его помощью успешно проводится гидроочистка изопрена-сырца от микросодер-жения ацетиленовых углеводородов. Причем основной продукт— изопрен — не подвергается заметному превращению, хотя в реагирующей массе его концентрация на несколько порядков больше концентрации ацетиленовых углеводородов. Никель Ренея — высокоселективный катализатор гидрирования ацетиленовых углеводородов. [c.170]

Фирма "The Dow hemi al o." разработала и испытала на полупромышленной установке двухстадийный метод получения стирола из фракции С4 продуктов пиролиза, содержащей бутадиен, бутены и бутан [82]. Фракцию С4 очищают от примесей ацетиленовых углеводородов селективным гидрированием, затем димери-зуют в 4-винилциклогексен при 100 °С и избыточном давлении 1.75 МПа на цеолитном катализаторе, содержащем соли одновалентной меди. Па заключительной стадии 4-винилциклогексен смешивают с водяным паром и кислородом и в реакторе с оксидным катализатором при 400 °С и избыточном давлении 0.525 МПа получают стирол. Примеси кослородсодержащих соединений удаляют адсорбцией на AlgOg. Отмечается, что этот метод экономичнее дегидрирования этилбензола на 0.25-0.4 долл/кг стирола. [c.95]

Содержание ацетиленовых углеводородов в изопрене полимери-зационной чистоты не должно превышать 0,0005—0,001%. Этому требованию удовлетворяют только продукты, получаемые диоксановым методом или по Фаворскому. Все остальные технические методы дают изопрен со значительно большим содержанием ацетиленовых углеводородов (так, в изопрене, получаемом методом дегидрирования изоамиленов, до 0,1—0,2%). Для очистки изопрена от ацетиленовых углеводородов в принципе применимы упоминавшиеся выше процессы экстракции и хемосорбции, взаимодействие с малеиновым ангидридом [178], каталитическое аминирование [179J, селективная адсорбция и др. Имеется целый ряд патентов по очистке изопрена от ацетиленовых углеводородов с помощью металлического натрия и его производных [180—184], а также иода [185]. Однако наиболее эффективным методом в настоящее время считается селективное гидрирование на гетерогенных катализаторах. [c.250]

При дегидрировании парафинов (отнятии водорода) образуются епредельные углеводороды — олефины, диолефины, ацетиленовые углеводороды и др. Например, дегидрированием этана можно получить [c.139]

Частичная изомеризация изопентенов может проходить и па второй стадии, однако окисные катализаторы второй стадии обладают более слабыми изомеризующими свойствами, вследствие чего степень изомеризации, по-видимому, невелика. Выход пиперилена достигает 10—15% от суммы диеновых углеводородов, а содержание н-пентенов в изопентеновой фракции составляет 10—12%. Количество образующегося циклопентадиена не превышает обычно 1 % от прореагировавших изопентенов. При дегидрировании образуются также в небольшом количестве ацетиленовые углеводороды. [c.178]

На рис. 1 показана графическая зависимость количества образующихся ацетиленовых углеводородов от длительности работы катализатора и температуры дегидрирования на промышленных установках. Резкое повышение выхода ацетиленовых углеводородов наблюдается после 900-часовой работы катализатора, начиная, при-мерш), с610 С (срок службы катализатора—1200час.). [c.73]

Для изучения распределения ацетиленовых углеводородов были составлены материальные балансы по цехам дегидрирования бутиленов, выделения бутилен-ди-винильной фракции и выделения дивинила. [c.74]

Таким образом, в процессе дегидрирования бутиленов образуется смесь ацетиленовых углеводородов ацетилен, метиллцетилен, этилацетилен, винилацетилен. Причина большой задержки метилацетилена в бутилен-дивииильной фракции не совсем ясна. Видимо, коэффициент активности его с абсорбентом высок, что и является источником попадания его во фракцию С4. [c.77]

При дегидрировании изопентана в качестве побочных продуктов образуется большое количество пипериленов, а также примесей ацетиленовых углеводородов, что сказывается неблагоприятно на экономических показателях данного процесса получения изопрена. Применение метилбутиленов в качестве сырья для дегидрирования, по-видимому, дает возможность преодолеть трудности, связанные с образованием этих нежелательных продуктов. В принципе хметилбутилены могут быть выделены из продуктов каталитического крекинга нефти, однако, насколько эти ресурсы обеспечивают потребность в них, является неясным. Метилбутилены могут быть получены также из этилена и пропилена в двухстадийном процессе с применением алюминийтрипропила. Процесс каталитического дегидрирования метилбутиленов в изопрен может осуществляться на обычном оборудовании, применяемом в процессе дегидрирования н-бутана или н-бутиленов с небольшими изменениями. [c.193]

Дегидрирование изоамиленов ведут на окисном железном катализаторе степень конверсии 50%, селективность 80% (мольн.). Выделенный и очищенный 99%-ный изопрен содержит примеси пиперилена (100 млн ), циклопентадиена (1 млн ), ацетиленовых углеводородов (100 млн- ) и карбонильных соединений (10 млн- ). Для производства 100 тыс. т изопрена в год необходимо 116 тыс. т изобутилена и ПО тыс. т н-бутиленов. В качестве побочных продуктов получается 16,5 тыс. т этилена и 59 тыс. т пропилена. Этот способ получения изопрена характеризуется невысоким расходом сырья и вспомогательных материалов и малой стоимостью изопрена. В качестве сырья можно использовать смесь бутиленов, остающуюся после извлечения бутадиена из фракции 4 продуктов пиролиза бензина. [c.154]

В настояшее время реализовано несколько модификаций процесса каталитического дегидрирования парафинов под давлением водорода на платинсодержащем катализаторе процессы фпрмы ЮОП (США) ио производству олефинов п выше (пакол-процесс) и Сз—С5 (катафин-ироцесс, процесс оле-флекс — рис. 55). Селективность процессов — до 90% для Сз — 5 и более 90% для высших олефинов. Ацетиленовые и диеновые углеводороды практически отсутствуют вследствие давления водорода и применения гидрирующего катализатора. Глубина деструкции исходного парафина минимальная — выход газа С —Сг не превышает 5%. [c.159]

Пиролиз, крекинг и дегидрирование различных нефтяных фракций приводят к получению сложных смесей, содержащих практически все известные углеводороды парафиновые, олефиновые, диеновые, ацетиленовые. Из этих смесей ректификацией легко выделяются фракции углеводородов с определенным числом углеродных атомов, в частности фракции С4 и С5. Выделение более узких фракций и индивидуальных углеводородов осуществить значительно труднее, так как компоненты этих фракций имеют весьма близкие температуры кипения. Для их разделения наряду с обычной ректификацией приходится прибегать к использованию экстракции, азеотропной и экстрактивной ректификации, (емосорбции и некоторым способам, связанным с химическим превращением разделяемых компонентов. [c.664]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]

II тип. кривые общей и удельной активности имеют максимумы, причем максимум удельной активности лежит в более разведенных слоях (рис. 16, 6), чем максимум общей активности. Кривая общей активности часто стремится к насыщению и достигает некоторого предела, после чего общая активность не зависит от степени заполнения. Удельная активность проходит через максимум при некоторой степени заполнения. Этого типа зависимостью описываются процессы гидрирования олефиновых, ацетиленовых н ароматических углеводородов и дегидрирование циклоалканов на различных адсорбционных катализаторах. Максимумы кривых общей и удельной активностей лежат в области сильных разведений 1(Н— 10- мрноатомарного слоя катализатора на носителе и только в этой области заполнений в полной мере применимы последующие выводы теории активных ансамблей. [c.107]

Разделение изоамилен-изопреновой фракции. Получаемая при дегидрировании изоамиленов изоамилен-изопреновая фракция содержит помимо изоамиленов и изопрена также изопентан, пентан, н-амилены, пиперилен, цнклопентадиен, углеводороды фракций Сг—Сз, Се и выше, ацетиленовые. В связи с близостью температур кипения этих углеводородов разделение этой фракции обычной ректификацией невозможно. Поэтому для выделения изопрена и возвратной изоамиленовой фракции, а также для вывода примесей, отрицательно влияющих на полимеризацию изопрена и качество стереорегулярного изопренового каучука, применяется двухступенчатая экстрактивная дистилляция с ДМФА в сочетании с последующей ректификацией получаемого изопрена-сырца. Применение двухступенчатой экстрактивной дистилляции исключает дополнительную очистку изопрена-сырца от циклопентадиена и ацетиленовых соединений, так как они удаляются из изопрена в процессе дистилляции. [c.92]

Нами установлено, что промышленный катализатор никель на кизельгуре, успешно используемый для удаления ацетиленовых соединений из бутен-бутадиеповой фракции, полученной дегидрированием бутенов, не всегда обеспечивает требуемую степень очистки фракции С4 пиролиза углеводородов от ацетиленовых соединений, так как наблюдается быстрое падение его каталитической активности и, в конечном счете, необратимая дезактивация. Причину этого можно объяснить, очевидно, блокировкой активных центров катализатора полимерными продукгами и каталитическими ядами. [c.95]

Сборник посвящен вопросам химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза. Рассматриваются такие вопросы, как дегидрирование парафинов, гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов, возможности подбора катализаторов , технологические вопросы. Исдледование активности различных катализаторов дает возможность значительно повысить селективность и производительность процессов. [c.3]

Реакционная аппаратура непрерывного действия для газовых и жидкостных процессов, не требующих постоянного обслуживания реакторы процессов дегидрирования, гидрирования (в открытых кабинах), реакторы синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода, реакторы трубчатые процессов разложения гидроперекисей, реакторы окислительные тарельчатые и типа барботажных колонн, реакторы термохлорирования, реакторы термического дегидрирования, реакторы фотохимического и темнового хлорирования и сульфохлорирования, алкилаторы, ацетиленовые реакторы, реакторы-ней-трализаторы, реакторы с электрообогревом для прямого синтеза хлорсиланов. В зависимости от рабочих условий и тепловой инерции аппаратов допускается размещение в зданиях, в отдельных закрытых кабинах, в специальных неотапливаемых укрытиях. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология