Кинетика этилбензола

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

Изучение кинетики окисления этилбензола в присутствии аминов и фенольных соединений [5] показало, что в процессе окисления концентрация амина в смеси остается постоянной вплоть до полного расходования фенола. Это, вероятно, связано с тем, что при окислении амина образуется свободный радикал, который отрывает атом водорода от молекулы фенола, давая новую молекулу амина вследствие этого концентрация амина практически не меняется до тех пор, пока не израсходуется весь фенол. [c.25]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Пиз и Мортон (113) изучили экспериментально кинетику крекинга этилбензола в пределах температур 600—850° С, но их данные следует считать мало надежными из-за малой точности определения температуры и продолжительности реакции. [c.192]

Мы поставили задачу исследовать кинетику процесса на примере взаимодействия 1,2-дихлорэтана с этилбензолом. [c.116]

Разработана методика и изучена кинетика реакции-этилбензола с 1,2-дихлорэтаном в присутствии хлористого алюминия. [c.122]

Кинетика дегидрирования этилбензола в стирол на гетерогенных катализаторах изучалась многими авторами [7, 8]. Однако предложенные в [7] механизмы образования побочных продуктов (бензола и толуола) недостаточно подтверждены кинетическими моделями более обоснованной представляется модель суммарной реакции, предложенная в [8]. [c.127]

Кинетика дегидрирования этилбензола изучалась в трубчатом изотермическом реакторе при кинетическом режиме [8] на промышленном железохромовом катализаторе КМС-1 при варьировании температуры от 552 до 607 °С и различных начальных парциальных давлениях р (3,5—12,8 кПа) этилбензола. Из всех опробованных видов уравнений Лэнгмюра—Хиншельвуда (см. раздел 4.1) с опытом лучше всего согласовалось следующее [c.129]

Константы к2, Ь, кз, К4г, Ка6, К4ь, при которых вычисленные кинетические кривые расхода гидроперекиси этилбензола адекватно (с точностью до 10 %) совпадают с экспериментальными, были оптимизированы на ЭВМ при этом использовались значения /Сь 5 и й б, найденные с помощью обычных методов кинетического анализа (например, метода начальных скоростей). Значения количественных параметров процесса эпоксидирования, описывающие кинетику его до 95 %-ной конверсии реагентов, приведены в табл. 35. [c.196]

Этот метод можно использовать для изучения кинетики окисления этилбензола, инициированного азоизобутиронитрилом (6,1X Х10 моль/л). В реакционный сосуд помещают раствор углеводорода в бензоле, заполняя сосуд полностью. Насыщают раствор кислородом и закрывают притертой пробкой так, чтобы не было пузырьков газа. Температура опыта 60° С. Измеряют [c.126]

ПРИМЕНЕНИЕ УРАВНЕНИЙ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ ДЛЯ МАТЕМАТИЧЕСКОГО ОПИСАНИЯ ПРОЦЕССА ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЭТИЛБЕНЗОЛА В СТИРОЛ [c.211]

Целевая реакция дегидрирования этилбензола в стирол является реакцией первого порядка и описывается первым из соотношений (11). Кинетика этой реакции рассмотрена в работе [5]. Реакции такого типа детально исследованы в цитированных выше работах Баландина, Панченкова и Фроста. [c.215]

Решение уравнений кинетики для процесса дегидрирования этилбензола в стирол [c.220]

Это уравнение применялось в работе [5] при исследовании кинетики основной реакции дегидрирования этилбензола с целью определения от носительного адсорбционного коэффициента, константы скорости реакции и энергии активации. [c.221]

Из этой схемы следует, что АФ может образовываться как через спирт [реакция (5)], так и прямым путем [реакции (4) и (7)]. Результаты исследования кинетики реакции окисления этилбензола показывают, что скорость образования МФК и АФ по реакциям (3), (6) и (4), (7) равны между собой. Это свидетельствует о том, что скорость образования кетона и спирта через пероксидные радикалы одинаковы. Однако при накоплении в системе определенного количества МФК скорость реакции (5) превышает суммарную скорость реакций (4) и (7), а МФК становится основным источником образования АФ. [c.225]

Инициирующее действие соединений натрия на процесс окисления этилбензола можно объяснить несколькими факторами, главными из которых являются увеличение скорости инициирования цепей и уменьшение действия ингибиторов в присутствии этих соединений. Кинетика окисления этилбензола в присутствии ионов Ыа+ в диапазоне температур 130—165 °С удовлетворительно описывается следующей простой системой уравнений [c.226]

КИНЕТИКА ФОТОХИМИЧЕСКОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ХЛОРИСТЫМ СУЛЬФУРИЛОМ ЭТИЛБЕНЗОЛА [c.61]

Ранние исследования кинетики нитрования дали довольно сложную картину зависимости скорости реакции от концентрации и других факторов. Однако было найдено, что кинетика сильно упрощается при использовании в качестве растворителя концентрированной серной кислоты. В этом случае реакция нитрования нитробензола, например, имеет первый порядок по азотной кислоте и первый порядок по нитробензолу. В органических растворителях, таких, как диоксан, нитрование бензола, толуола и этилбензола в избытке азотной кислоты протекает по нулевому порядку и при равных условиях, с одинаковой скоростью для всех [c.334]

Такое же значение было получено Столяровым и Тодесом путем адсорбционных измерений [16]. Следует также отметить, что при гидрировании стирола обычно поглощается несколько меньше водорода, чем это следует по расчету. Большинство авторов объясняет это полимеризацией стирола, не учитывая, что полимеризат сам может гидрироваться. На самом же деле, часть поверхности занята этилбензолом, который вытесняет около 3 мл Нг. Как раз этого количества водорода и не хватает при гидрировании. Аналогичные данные получены при гидрировании окиси мезитила и других соединений. В некоторых случаях было найдено, что при изменении количества катализатора его удельная активность проходит через максимум. Все эти данные говорят о том, что нельзя только на основании кинетики поглощения водорода из газовой фазы делать далеко идущие выводы о механизме реакции, особенно об энергиях активации процесса (некоторые авторы, исследуя гидрирование небольших навесок хорошо адсорбирующихся веществ, на самом деле имеют дело с кинетикой заполнения поверхности водо- [c.185]

Бевингтон, Гузман и Мелвилл [57] использовали меченые атомы для определения кинетики реакции передачи цепи на полимер в процессе полимеризации стирола. Они полимеризовали С -стирол в присутствии немеченого полистирола и измеряли степень передачи цепи. Они установили, что реакция передачи цепи протекает лишь в незначительной степени, за исключением случаев использования препаратов, полученных при высоких степенях превращения. Определенная ими константа реакции передачи цепи п. п/ р = 178-10" при 129° несколько ниже величин, приведенных в работах [53, 56]. Авторы, однако, указывают, что полученные ими значения очень близки к величинам константы реакции передачи цени для этилбензола. [c.256]

Кинетика совместного окисления кумола и этилбензола изучалась с целью определения значений констант скорости, необходимых для количественного объяснения зависимости интенсивности хемилюминесценции от состава смеси [192, 193]. [c.74]

На кинетику совместного окисления кумола и этилбензола существенно влияют перекрестные реакции. Для окисления индивидуальных углеводородов — кумола и этилбензола — константы скорости продолжения и обрыва цепи известны [161, 162]. Поэтому абсолютные значения перекрестных констант скорости могут быть получены из измерений суммарной скорости совместного окисления. [c.74]

Результаты исследования кинетики совместного окисления кумола и этилбензола приведены в IV главе. Измерения хемилюминесценции проводились в тех же условиях, что позволяло непосредственно сравнивать результаты. [c.118]

Все исследования кинетики процесса и дезактивирования катализатора проводили на одной и той же загрузке катализатора, предназначенного для длительной работы в изотермических (232 °С) условиях. Эти исследования длились в течение 9 мес при средней массовой скорости подачи жидкого сырья, равной 10 и производительности одного 1 г катализатора, равной 900 г кумола. Исследования завершились без заметной потери активности катализатора, если не считать постепенного небольшого снижения селективности в течение всего времени. Типичный анализ продуктов реакции следующий 16,53% (масс.) кумола, 0,69% (масс.) диизопропилбензола, 0,043% (масс.) этилбензола, следы н-пропилбен-зола и 82,53% (масс.) бензола. Эти данные свидетельствуют о том, что пропилен превращается в кумол на 93,7%. И если эту цифру сопоставить с данными по дезактивированию, окажется ясным, что применяемый катализатор был вполне удовлетворительным. Однако то, что происходит в изотермическом реакторе, не обязательно должно идти в адиабатическом. [c.295]

Этот метод можно использовать для изучения кинетики окисления этилбензола, инициированного азоизобутиронитрилом (6,1X ХЮ моль/л). В реакционный сосуд помещают раствор углеводорода в бензоле, заполняя сосуд полностью. Насыщают раствор кислородом и закрывают притертой пробкой так, чтобы не было пузырьков газа. Температура опыта 60° С. Измеряют сп Для различных концентраций этилбензола [КН]о (0,3—1 моль/л) и строят зависимость / сп от [КН]о. Из уравнения ( /.14) и рис. 46 видно, что она должна иметь прямолинейный характер. Вычисляют а по тангенсу угла наклона прямой линии, 3 — по отрезку, отсекаемому на оси абсцисс, даг=1,2-10- -[АИБН]моль/л-с. По этим данным при помощи уравнения (У.15) вычисляют параметр Для этилбензола он равен 4,6-10 (л/моль-с)- / . [c.126]

Рис. 47. Кинетика увеличения интенсивности хемилюминесценции после быстрого насыщения кислородом (кислородное последействие) в реакции окисления этилбензола, инициированной бис-а-азоэтилбензолом (а) и соответствующая анаморфоза (б)

Рис. 46. Кинетика уменьшения интенсивности хемилюминесценции (кислородный спад) в реакции окисления этилбензола, инициированного АИБН (а) и соответствующая анаморфоза (б)

Электровыделение алюминия из ароматических растворителей [186, 460, 626, 187, 254] в отношении механизма и кинетики электродных процессов изучалось недостаточно. Характер полученных данных в основном качественный. Электровыделение алюминия из сложных комплексов происходит (при устранении омической и концентрационной составляющих поляризации) без заметного перенапряжения. Образование диссоциированных комплексов, которые определяют электропроводность раствора (по-видимому, они же разряжаются на катоде), является замедленным процессом. Роль диффузионных ограничений в кинетике процесса электровыделения алюминия уменьшается в ряду бензол > мезитилен > толуол > ж-ксисол > этилбензол. Основное влияние на кинетику процесса оказывают диссоциирующие и адсорбционные свойства растворителя [254]. Катодное выделение алюминия из ароматических электролитов сопровождается разрядом карбониевых ионов, например, в случае этилбензолового электролита разрядом катиона С6Н5С2Н5Н+. В электролитах на основе четвертичных аммони- [c.88]

При исследовании кинетики дегидратации МФК в качестве катализатора использовали " -оксид алюминия марки А-1. Основным продуктом превращения МФК на -А Оз является стирол, а побочными — этилбензол, АФ и дифенилдиэтиловый эфир. Выли сняты зависимости конверсии МФК и выхода продуктов реакции от времени контакта при температурах 220, 240 и 260°С. Типичные кинетические кривые (для температуры 240 °С) представлены на рис. 3.18. [c.229]

В иащей лаборатории А. А. Толстопятовой, автором и их сотрудниками была исследована кинетика целого ряда каталитических реакций на разных катализаторах, в том числе реакций циклогексана, циклогексена, циклогексадиена, тетралина, декалина, кумола, этилбензола, метилового, этилового, н-пропилового, н-бутилового и изобутилового спиртов, циклогексанола, муравьиной кислоты и других как чистых, так и в бинарных смесях с продуктами их реакций. [c.108]

О. К. Богданова, автор и И. П. Беломестных [154] (ср. табл. 17) исследовали кинетику каталитической дегидрогенизации ряда углеводородов и нашли, что в условиях, когда этилбензол легко дает стирол, этилциклогексан почти не изменяется. Они объяснили полученный результат тем, что в [c.188]

Большой интерес представляет дегидрогенизация боковых це пей ароматических углеводородов. Этому вопросу еще в 30-х годах уделили внимание Залькинд [223], Сергиенко [224], Зелин ский, Баландин и сотрудники [225]. Последние авторы получили с хорошими выходами стирол из этилбензола. В дальнейшем получение стирола из этилбензола было предметом некоторых патентных описаний, не внесших, однако, в этот вопрос ничего принципиально нового. Кинетика дегидрогенизации этилбензола в его бинарных смесях со стиролом, толуолом и бензолом изучалась в 1948 г. Баландиным и Толстопятовой [226]. [c.245]

Чтобы убедиться в том, что на кинетику совместного окисления смеси кумол — этилбензол не влияет природа инициатора, были проведены дополнительные опыты с использова-д нием в качестве инициатора окисления ПК. Концентрация ПК была выбрана таким образом, чтобы скорости окисления чистого кумола в присутствии ПК и АИБН совпадали . [c.76]

Таким образом, главную роль в кинетике совместного окисления кумола и этилбензола играют реакции перекрестного обрыва активных центров. Этот вывод находится в согласии с результатами изучения совместного окисления тетралина и кумола [173] и с выводами французских авторов [195], последовательно проводящих в своих работах идею об определяющем влиянии реакций обрыва на кинетику совместного окисления. [c.81]

Из приведенных рисунков видно, что кинетика катализированного окисления метилолеата, дифенилметана и циклогексена совпадает с кинетикой окисления этилбензола и описывается соотношением (IV.72). С целью дополнительной проверки правильности механизма катализа проведено сопоставление значений] А з/св и величин энергий активации, нолзшаемых из опытов поДкатализированному и инициированному окислению (см. табл. 9). [c.86]

В ряде работ отмечается высокая активность эфиров фосфористой кислоты — фосфитов — как ингибиторов окисления углеводородов и полимеров [248, 249]. Такую активность обычно связывают с особенностями механизма действия фосфитов как ингибиторов [250, 251]. Характер реакции фосфитов с перекисными радикалами, ведущими цепи окисления, был изучен хемилюминесцентными методами [246]. С этой целью изучалась кинетика хемилюминесценции в реакции окисления этилбензола, инициированной АИБН или ПК, в присутствии фосфитов и веществ, являющихся составными частями молекул фосфитов. [c.154]

В недавно опубликованной работе [242] была исследована кинетика расходования нескольких пар ингибиторов, один из которых принадлежал к классу аминов, а второй — к классу фенолов N-фенил-р-нафтиламин (неозон-D) — 2,6-ди-трет.бу-тилфенол неозон-D — тетраизопропилфенолфталеин, дифениламин — 2,6-ди-трет.бутилфенол, при их совместном присутствии в реакции низкотемпературного окисления этилбензола, инициированного АИБН. Было обнаружено интересное явление ингибитор — фенол расходовался с той же скоростью, как если бы он был введен в систему один. Расходование амина происходило с очень малой скоростью до момента почти полного израсходования фенола, после чего амин также начинал расходоваться со скоростью Wije. Этот факт нельзя объяснить меньшей активностью амина по сравнению с фенолом, так как, например, для неозона-D величина /с, в 13,5 раза больше, чем для 2,6-ди-трет. бутилфенола. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология