Коэффициент в растворах идеальных

Па. Определите концентрации азота и кислорода в воде по достижении равновесия, считая раствор идеальным. Коэффициенты [c.194]

Средний коэффициент активности является мерой отклонения свойств раствора соли повышенной концентрации от свойств раствора идеального типа. [c.245]

Один из примеров такого равновесия уже разобран в разд. 23.3.5 (понижение давления пара раствора по сравнению с давлением пара чистого растворителя при той же температуре). При этом предполагалось, что из раствора может испаряться только растворитель. Далее будем полагать растворы идеально разбавленными, т. е. считать осмотический коэффициент и коэффициент активности равным 1. Нанесем на диаграмму состояния чистого вещества изменение давления пара над раствором. (понижение относительно чистого растворителя) некоторой концентрации от температуры (рис. Б.26). Из сопоставления кривых сразу же становится ясным, что понижение давления пара лри постоянной температуре соответствует повышению температуры кипения при постоянном давлении. Отношение Ар/ЛГ приблизительно равно тангенсу угла наклона кривой р — Т для раствора, и с хорошим приближением можно заменить его наклоном кривой р—Т чистого растворителя. Если подставить значение Ар из первого закона Рауля (311) й пр Ар р = Х2, то с учетом уравнения (350) получим [c.279]

Поскольку две жидкости редко образуют идеальные растворы, уравнение (VII 1.39) обычно не выполняется. Оно будет справедливым независимо от того, является ли раствор идеальным или неидеальным, если правую часть уравнения умножить на коэффициент активности 7 . Тогда [c.206]

Коэффициент активности уо может быть меньше единицы. В таком случае наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля. Если 7 > 1, то наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Если V" = 1, раствор идеальный. Газовая хроматография дает метод непосредственного определения коэффициента актив- [c.206]

Физический смысл коэффициента активности вытекает из следующих рассуждений. Рассмотрим два граничащих между собой слоя раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, полагая, что при этом один из растворов идеальный, а другой реальный. Поскольку в идеальном растворе взаимодействие между растворенными частицами отсутствует, а в реальном оно имеется, то переход из одного раствора в другой требует некоторой затраты работы. Согласно следствиям второго начала термодинамики эта работа равна разности изохорно-изотермных потенциалов вещества в реальном (F) и идеальном (/ ид) состоянии. Следовательно, можно записать [c.383]

Таким образом, зная степень диссоциации, среднеионный коэффициент активности и pH раствора, можно рассчитать р/Са. Если в первом приближении считать раствор идеальным и принять, что =1, то уравнение (1.135) примет вид [c.81]

Через 2,5-10 з (2,5 л) воды продувают сухой воздух при 283 К и Р=--1,01-10 н/м (Я=10 атм). Определить концентрации азота и кислорода в воде по достижении равновесия, считая раствор идеальным. Коэффициенты Генри при 283 К равны для азота 677,14-Ю н/м (5,079-10 мм рт. ст.), для кислорода 331,44- Wк/м (2,486-10 мм рт. ст.). [c.168]

Физический смысл коэффициента активности /а может быть установлен следующим образом. Представим себе два граничащих между собой раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, причем один из этих растворов идеальный, а другой —реальный. Поскольку в идеальном растворе взаимодействие между частицами растворенного вещества отсутствует, а в реальном оно имеется, то переход из одного раствора в другой требует некоторой затраты работы Й . Согласно законам термодинамики, эта работа при постоянных давлении и температуре равна разности термодинамических потенциалов вещества в реальном (Ф) и в идеальном (Ф) состоянии, т. е. [c.64]

Коэффициенты активности являются мерой отклонения свойств растворов от свойств идеальных растворов той же концентрации. Они напрямую связаны с изменением потенциальной энергии взаимодействия системы частиц, которое происходит при образовании реального раствора. Если такого изменения не происходит (раствор идеальный), то у= 1. Если эти изменения положительны (потенциальная энергия возрастает), то мы имеем дело с положительными отклонениями от идеальности и у> 1. При отрицательных изменениях потенциальной энергии (отрицательные отклонения) — у < 1. Если растворы компонента С в фазах Л н В являются идеальными, т. е. 7сл=Уса=Ь то равновесные концентрации компонента в обеих фазах равны (ц/=1). В этом случае достаточно полное выделение компонента С из фазы А принципиально возможно, но оно потребует значительного количества экстрагента и многих теоретических ступеней контакта. Однако, если исходный раствор таков, что усл > 1 (положительные отклонения), а в выбранном экстрагенте усд < 1 (отрицательные отклонения), то равновесная концентрация компонента С в фазе В будет намного превышать концентрацию в фазе А, и тогда у 1. Так, если для извлечения ацетона (С) из воды (А) (ус/г(0, 25 °С) = 6,5) выбрать несмешивающийся с водой хлороформ (В) (усй(0, 25 °С) = 0,39), то коэффициент распределения при малых концентрациях ацетона составит [c.35]

Рассмотрим, как изменяются в разбавленных растворах коэффициенты активности с возрастанием концентрации электролита. При сравнительно невысокой концентрации раствор неэлектролита ведет себя как раствор идеальный, а свойства растворов заряженных частиц при той же концентрации отклоняются от свойств идеального раствора. Это вызвано наличием заряда на частицах. [c.104]

В этом случае имеем закон распределения вещества между фазами [62]. Бели растворы идеальны и достаточно разбавлены, то коэффициент распределения не зависит от концентрации и является функцией температуры. В некоторых системах распределяемое вещество вследствие диссоциации или ассоциации его молекул обладает неодинаковой средней величиной частиц в разных растворителях. В таких случаях линейная зависимость нарушается. Это объясняется тем, что ассоциация и диссоциация молекул зависят от температуры раствора и от концентрации вещества. [c.6]

Какова будет ошибка в константе равновесия реакции Се + с Нг, если при ее вычислении считать раствор идеальным, в то время как в действительности коэффициенты активности всех компонентов равны 0,50 [c.409]

При выводе уравнения Теорелл считал раствор идеальным и коэффициент активности равным единице кроме того, он считал, что поток жидкости вследствие осмоса ничтожно мал. Поэтому он получил следующее дифференциальное уравнение для проникновения одновалентных катионов [c.65]

Физический смысл коэффициента активности fa может быть установлен следующим образом. Представим себе два граничащих между собой раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, причем один из этих растворов идеальный, а другой — реальный. Поскольку в идеальном растворе отсутствует взаимодействие между частицами растворенного вещества, а в реальном оно имеется, то переход из одного раствора в другой требует некоторой затраты работы W. [c.97]

Мы не рассматриваем здесь систему сравнения идеальный раствор (раствор, идеальный при всех концентрациях), являющейся инструментом метода коэффициентов активности и избыточных, эксцесс -функций. Напомним только, что и при работе с этой системой сравнения не обойтись без стандартных значений п, м, функций. [c.30]

Отношение a = Vr/V, называемое коэффициентом растворимости газа, не зависит от давления (для идеальных и предельно разбавленных растворов идеальных газов). Величина а показывает, сколько объемов газа растворяется в одном объеме раствора при данной температуре (объем газа измеряется при тех же значениях Тир, при которых установилось равновесие газ — раствор). [c.209]

В [271] этот вывод был сделан на основании сравнения не трансмиссионных коэффициентов, а идеальных предэкспонент. Как было показано в в [271], отношение идеальных предэкспонент может быть найдено строгим путем без привлечения гипотез об энтропии отдельных ионов или активированного комплекса. Однако отношение предэкспонент для кислого и щелочного растворов не равно отношению вероятностей туннелирования, поскольку в этих двух случаях несколько отличаются энтропии активированного состояния (на языке работы [271] отличаются эффективные частоты среды). [c.143]

Реакция А В протекает в двух жидких фазах 1 и 2, между которыми равновесно распределены реагент и продукт. Считая оба раствора идеальными, а константы равновесия реакции К одинаковыми для каждой фазы, выведите дифференциальное уравнение -скорости процесса, если коэффициенты распределения веществ между фазами равны Ya и Yb. а константы скорости реакции в первой и второй фазах объемом Vi и V составляют k я k . [c.306]

Если два раствора идеальны, то вместо концентрации в качестве потенциала можно принять активность, и два индивидуальных коэффициента массопередачи (коэффициенты массоотдачи) и общий коэффициент (коэффициент массопередачи) связать через стационарные уравнения для потока вещества [c.205]

Водоаммиачный раствор является мало пригодным рабочим телом для теплового двигателя. Вместе с тем имеются случаи, когда применение циклов водоаммиачного раствора термодинамически эффективно. При наличии отходящих газов или горячей воды с температурами более низкими, чем при сжигании топлива, рабочие процессы водоаммиачного теплового двигателя с переменными температурами термодинамически совершеннее процессов водяной паровой машины, так как приводят к меньшим необратимым потерям тепла. Если источники имеют переменную температуру, то тепловой коэффициент Со идеальных циклов определяется следующим выражением [c.480]

Второй вириальный коэффициент раствора Аг, фигурирующий в уравнениях рассеяния (1.68а) и осмотическом (1.31), является мерой неидеальности раствора, т. е. степени отклонения от идеальных законов Я с и /е с. Поскольку неидеальность раствора есть проявление взаимного влияния растворенных молекул, величина Аг характеризует степень межмолекулярного взаимодействия в растворе. Одной из важнейщих задач теории растворов полимеров является установление связи между Аг и молекулярными параметрами (ЬоУ и а. Этой проблеме посвящено большое количество работ, сжатый, но четкий обзор которых можно найти в [202]. Ввиду недостатка места мы ограничимся общей характеристикой проблемы и указанием на новейшие работы. [c.184]

Коэффициент активности о может быть меньше единицы. В таком случае наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля. Если Yo>l, то наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Если yo=1i раствор идеальный. Газовая хроматография дает метод непосредственного определения коэффициента активности при бесконечном разведении. Так как К=сж1сг, комбинация (XI.40) и (XI.42) дает [c.270]

Ра ссмотрим, как изменяются в разбавлгнных растворах коэффициенты активности с возрастанием концентрации. При сравнительно невысокой концентрации раствор неэлектролита ведет себя как раствор идеальный, а свойства растворов за- [c.171]

В этом уравнении под знаком логарифма поставлена величина о вместо реальной концентрации с.. Деличину а принято называть активностью. Смысл величины активности а можно охарактеризовать, назвав ее активной концентрацией. Свободная энергия раствора сильного электролита может быть выражена уравнением (46) только в случае подстановки некоторой величины, не соответствующей истинной концентрации. Различие между свойствами идеального раствора и раствора сильного электролита обусловлено наличием сил взаимодействия между ионами. Силы электрического взаимодействия обратно пропорциональны квадрату расстояния между зарядами, и, следовательно, при разбавлении раствора электролита, силы взаимодействия между ионами быстро падают. Это означает, что чем раз-бавленнее раствор электролита, тем ближе он по своим свойствам к раствору идеальному. Удобно выразить влияние разбавления, введя понятие о коэффициенте активности /а [c.121]

Известно, что изотропные системы можно переводить из одного агрегатного состояния в другое, например, из газообразного в жидкое, непрерывным путем, меняя давление и температуру так, чтобы миновать область фазовых равновесий (прием доказа-зательства, введенный в термодинамику Планком [32]). Возможность такого непрерывного перехода и независимость коэффициента О от давления и температуры свидетельствуют о том, что этот коэффициент у изотропных растворов не зависит от их агрегатного состояния. Для установления значения коэффициента О следует применить уравнение (XIII, 85) к какому-нибудь изотропному раствору, о котором имеются дополнительные сведения нетермодинамического характера (сведения об уравнении состояния). Наиболее удобным для этой цели является газовый раствор при очень низких давлениях—раствор идеальных газов. [c.380]

Из полученной формулы следует, что первый закон Фика в целом ряде случаев может оказаться справедливым в концентрационной форме даже для условий, далеких от идеальных. Для этого нужно лишь, чтобы логарифм коэффициента активности линейно изменялся с логарифмом концентрации. Тогда производная логарифма коэффициента активности по логарифму концентрации является постоянной величиной и коэффициент диффузии оказывается независимым от концентрации, хотя и не равным коэффициенту диффузии идеальной системы. Впрочем, производная часто имеет небольшое численное значение, т. е. выражение в скобках уравнения потока диффузии не сильно отличается от единицы. Для иллюстрации сказанного на рис. 2.7 приведены зависимости логарифма коэффициента активности от логарифма концентрации для водных растворов КОН, Н2504 и сульфатов тяжелых цветных металлов. Из рисунка легко определяются те интервалы концентраций, в которых можно пользоваться первым законом Фика, выраженным через концентрации. [c.35]

Входяший в обшее уравнение рассеяния (3.3) второй вн-риальный коэффициент раствора Лг характеризует степень отклонения раствора от идеального поведения (закон Вант-Гоф-фа) и служит мерой межмолекулярного взаимодействия в растворе. Современная термодинамическая теория растворов полимеров [2] связывает Лг с молекулярными параметрами (см. 12 гл. I). Поэтому изучение второго вириального коэффициента растворов представляет самостоятельный интерес с точки з[1е-ния возможно более всестороннего и детального исследования свойств и структуры макромолекул в растворах. В связи с этим определение Лг методом светорассеяния имеет то преимущество (перед, например, осмометрией), что в рамках одного эксперимента получают не только Лг и М, но также такую важную и тесно связанную с Лг см. ниже) характеристику макромолекул, как их размеры (/г ) - ". [c.334]

В наиболее общем виде зависимость коэффициента распределения от температуры и концентрации через термохимические величины была выражена Тармондом [13]. Из полученного общего уравнения вытекают частные случаи, когда жидкий и твердый раствор идеальны [14]. Важнейший результат, полученный в результате анализа выведенных уравнений, — линейность зависимости логарифма коэффициента распределения от обратной температуры по абсолютной шкале — был экспериментально подтвержден в работах Тармонда, Стразерса [15] и Холла [16] для ряда примесей в германии и кремнии. Однако в дальнейшем Трамбором с сотрудниками [17, 18] были обнаружены нарушения этой закономерности, например для примеси олова в германии и кремнии. [c.9]

Если все gi в (23) равны нулю, то раствор идеальный, если же ограничиться параметром goo, то получаются формулы, отвечающие модели так называемых регулярных растворов. При отличии от нуля только параметра gm растворы называют атермаль-ными, уче двух коэффициентов ряда, goo и goi, приводит к модели квазирегулярных растворов, а при ненулевых goo и gio — субрегу-лярных. Растворы, термодинамические свойства которых описываются слагаемыми (23) с м = О, называют часто простыми. [c.14]

В заключение отметим, что в сущности правила Здановсхо-го и Харнеда отражают одну и ту же особенность водно-солевых растворов, но характер этих правил совершенно разный. Нз правила Здановского вытекает возможность предельного типа водно-солевых растворов — идеальных изопиестических растворов. Из правила Харнеда в связи с особой формой его формулировки (на ней мы не останавливаемся, она связана с применением коэффициентов активности) такой возможности не вытекает. Поэтому в научном плане ценность правила Зда-новокого неизмеримо выше, чем правила Харнеда. [c.91]

Выведены системы уравнений, описывающие семейства поверхностей постоянства относительных летучестей и семейства поверхностей постоянства распределения компонентов между сосуществующими многокомпонентными раствором и идеальным паром. На примере четырехкомпонентных систем выявлены основные факторы, анализ знаков которых позволяет установить взаимосвязь составов четверного и тройных азеотропов при изотермических или изобарических условиях и предсказать характер температурного смещения их составов. Б качестве иллюстрации рассмотрена система с четверным седловым азеотропом ацетон - хлороформ - этанол - гексан. Рассмотрены случаи, когда концентрационная зависимость коэффициентов активности компонентов в растворе имеет вид интерполяционного полинома. Получены основные соотношения, характеризующие ход линий постоянства относительных летучестей в тройных и четверных равновесиях регулярный раствор -идеальный пар и в тройных системах на основе метода Маргулеса -Вооля, Ил. - 2, библиогр, - 15 назв. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология