Аморфные структура молекулярная

Свойства. Поливинилацетат представляет собой бесцветный и прозрачный карбоцепной полимер аморфной структуры. Молекулярная масса его находится в широких пределах от 10 000 до 500 000. Поливинилацетат растворим во многих органических растворителях, немного набухает в воде. Неустойчив к действию кислот и щелочей. Нерастворим в бензине, керосине, терпеновых углеводородах. Физические свойства его следующие плотность 1190 кг/м температура стеклования 24—34°С, коэффициент линейного термического расширения 8,6-10- , водопоглощение (за 48 ч) 2%, коэффициент рефракции 1,4665. Вследствие невысокой температуры стеклования поливинилацетат обладает заметной деформируемостью при комнатной температуре (хладотекучестью). [c.121]

Полистирол представляет собой твердый жесткий материал аморфной структуры, выпускаемый в виде прозрачных гранул или порошка. Молекулярный вес полистирола зависит от способа его получения. Степень полимеризации промышленных марок изменяется в пределах от 500 до 2000. Наиболее высокий молекулярный вес имеет эмульсионный полистирол. [c.19]

В конце 40-х годов В. И. Даниловым и А. Ф. Скрышевским начаты систематические исследования структуры молекулярных жидкостей, бинарных металлических расплавов и водных растворов электролитов, применяя метод интегрального анализа кривых интенсивности. На основании проведенных исследований В. И. Данилов сделал широкие научные обобщения, высказал ряд фундаментальных идей о природе ближней упорядоченности в жидкостях, установил закономерности процесса кристаллизации и влияния на него различных факторов. Наряду с рентгенографией широко применяются метод электронографии для исследования строения молекул газов, кристаллической и аморфной структуры тонких пленок, кинетики их кристаллизации и полиморфных превращений. Советскими учеными 3. Г. Пинскером, Б. К. Вайнштейном, Л. И. Татариновой, В. П. Спиридоновым, [c.5]

Итак, высокоэластическое состояние есть одно из состояний аморфных полимеров, возникающее при определенной степени подвижности молекулярных звеньев, и зависит не только от температуры, но и, естественно, от структуры молекулярных звеньев и их относительного расположения в молекулярной цепи. [c.84]

По физическим свойствам полимеры различаются в очень широком диапазоне они могут быть твердыми или мягкими, жесткими или эластичными, хрупкими или упругими, плавкими или неплавкими. В значительной степени свойства полимера зависят от его молекулярной структуры, поэтому образец с заданными свойствами может быть получен путем выбора полимера и соответствующей его обработки. Физические свойства определяются также тем, является ли полимер полностью аморфным или частично кристаллическим. У аморфного полимера молекулярные цепи образуют беспорядочный клубок. Полимеры с длинными цепями существуют главным образом в аморфном состоянии. Поскольку длинные цепи большей частью беспорядочно изогнуты, полимер в [c.594]

Высокомолекулярный полиизобутилен представляет собой каучукоподобный полимер. В обычном состоянии он имеет аморфную структуру, но при растяжении кристаллизуется. В промышленности выпускают полиизобутилен с молекулярной массой от 3000 (марка П-3 —вязкая жидкость) до 200000 (марка П-200 — твердый продукт). [c.87]

ПММА растворяется в ацетоне, уксусной и муравьиной кислотах, хлорированных и ароматических углеводородах. При нормальной температуре устойчив к воздействию воды, разбавленных кислот и щелочей, спиртов и масел. При 300 °С деполимеризуется с образованием мономера. Это свойство используется при утилизации его отходов. Механические свойства ПММА зависят от его молекулярной массы и содержания пластификатора. ПММА, получаемый радикальной полимеризацией, имеет аморфную структуру. [c.140]

По внешнему виду хлорированный поливинилхлорид представляет собой белый или бледно-желтый порошок аморфной структуры В лакокрасочной промышленности обычно используют хлорированный поливинилхлорид с молекулярной массой от 30000 до 80000 и содержанием хлора около 65% При увеличении степени хлорирования сверх 65% растворимость полимера резко снижается [c.158]

Здесь следует отметить, что эти представления удовлетворительно описывали многие особенности физико-механического поведения полимерных тел, что заставляло думать о справедливости предложенных моделей структуры полимеров в аморфном (модель молекулярного войлока ) и в кристаллическом (модель бахромчатых мицелл ) состояниях. [c.6]

ИК-спектров позволил выявить особенности фазовых превращений во фракциях твердых углеводородов, различающихся химическим составом (рис. 1.7). В смесях комплексообразующих углеводородов, как и индивидуальных н-алканов, в результате полного затвердевания образуется однофазная область существования гексагональной структуры, а при твердофазном переходе-область однофазной орторомбической структуры. В смесях углеводородов, не образовавших комплекс с карбамидом, наблюдается постоянная перестройка структуры в твердом состоянии с сохранением при температурах, лежащих значительно ниже температуры начала кристаллизации, аморфной структуры и постепенным развитием упорядоченной молекулярной упаковки. [c.24]

При кристаллизации низкомолекулярных веществ отдельные кристаллич. области увеличиваются до тех пор, пока не сомкнутся одна с другой в результате весь образец оказывается полностью кристаллическим. В полимере после кристаллизации всегда сохраняются области с неупорядоченной, аморфной структурой. Поэтому полимеры иногда наз. частичнокристаллическими. Подобно тому, как в кристаллах низкомолекулярных соединений существует трехмерный дальний порядок в расположении атомов и молекул, кристаллич. области в полимерах характеризуются трехмерным дальним порядком в расположении одновременно звеньев и цепей макромолекул. Аморфные области отличаются от кристаллических отсутствием Такого порядка, меньшей плотностью, большей доступностью для различных агентов. В аморфных областях при темп-ре выше темп-ры стеклования начинаются интенсивные молекулярные движения, в то время как в кристаллич. областях эти движения значительно слабее. [c.590]

Полистирол — полимер с аморфной структурой. Лишь ионной полимеризацией стирола в растворе можно получить кристаллический полимер, при этом доля кристаллической фазы обычно не превышает 40—50%- Молекулярная масса полистирола составляет 70 000—200000, температура стеклования 80— 82°С, плотность 1,05—1,08 г/см . [c.82]

Исключительно высокой термостойкостью, стабильностью размеров и низкой ползучестью при повышенных температурах характеризуются полиимиды. Они представляют собой твердые негорючие вещества преимущественно аморфной структуры с высокой плотностью, достигающей 1480 кг/м . Молекулярная масса находится в пределах 5-10 —15-10 . Большинство полиимидов нерастворимо в органических растворителях и отличается высокой стойкостью к действию масел, разбавленных щелочей и других жидких сред. Полимеры с боковыми метильными, метоксильными и циклическими группировками растворяются в диметилформамиде, диметилацетамиде, метиленхлориде, диоксане, крезоле, нитробензоле. [c.83]

Механические релаксационные свойства кристаллического полипропилена и частично кристаллического полиэтилена схожи. В кристаллическом и частично кристаллическом полипропилене обнаруживаются три абсорбционных максимума, обычно называемые а-, р- и у-максимумами. Интенсивность поглощения в области высокотемпературного ос-максимума непосредственно связана с содержанием кристаллических областей в полимере. Очевидно, что этот максимум не появляется в спектре полностью аморфного полипропилена. Молекулярная и кристаллическая структуры полипропилена и полиэтилена существенно различны. Содержание метильных групп в полипропилене очень велико (одна метильная группа приходится на каждые три углеродных атома основной цепи). Это обусловливает спиральную конформацию макромолекул. В этом полимере изменения кристалличности связаны главным образом с пространственным расположением метильных групп. Вследствие различии в строении полимеров характер максимумов поглощения в полипропилене и в полиэтилене совершенно различен как по положению на температурной шкале, так и по интенсивности. Эти же различия приводят к тому, что изменение кристалличности полипропилена по-иному отражается на его релаксационных свойствах, чем в случае полиэтилена. [c.355]

Теория дифференцированной аморфной структуры или, по иной терминологии, агрегативная теория или коллоидная в различных вариантах получили широкое распространение еще в тридцатые годы. Представление о динамической агрегации молекул как о процессе, происходящем при стеклообразовании, наиболее подробно было развито Бергером [45]. Под понятием динамическая агрегация он понимал агрегацию непрерывно развивающуюся с понижением температуры, когда молекулярный вес агрегатов непрерывно возрастает. Одним из первых О. К. Ботвинкин [46] также утверждал, что поведение жидкостей при охлаждении определяется ходом процесса соединения молекул в агрегаты, а свойства жидкостей зависят от соотношения числа агрегатов и числа свободных молекул. Степень агрегации молекул изменяется в зависимости от температуры, но по мере понижения температуры число агрегатов возрастает и в затвердевшем стекле все структурные части агрегированы. [c.94]

Топография поверхности разрушения была изучена с помощью интерференционного микроскопа (рис. 5). При этом было обнаружено очень близкое соответствие полученной картины топографии, предполагаемой на основе изучения расположения цветных участков на. поверхности . Однако и это не дает удовлетворительного объяснения специфическому способу распространения трещин, который едва ли можно было ожидать, исходя из аморфной структуры материала. Если принять во внимание величину участков, в которых цвет постоянен, наиболее вероятно, что этот эффект имеет механическое, а не молекулярное происхождение. [c.161]

В последнее время были синтезированы полимеры, обладающие особо регулярной структурой. Молекулярные цепи этих полимеров построены из присоединенных в положении голова к хвосту мономерных звеньев, в которых последовательно повторяющиеся асимметричные атомы углерода имеют либо одинаковую пространственную конфигурацию, либо поочередно повторяющиеся правую и левую конфигурации. Эти полимеры, получившие название соответственно изотактических и синдио-тактических , имеют кристаллическую структуру и по физическим свойствам существенно отличаются от аморфных полимеров. [c.344]

Свойства и применение полистирола. Полистирол представляет собой твердый жесткий материал аморфной структуры. Молекулярная масса полистирола зависит от способа его получения. Степень полимеризации промышленных марок колеблется от 500 до 2000. Наиболее высокую молекулярную массу имеет э у1ульсионный полистирол. [c.572]

Свойства полибутадиена. Полибутадиен представляет собой желтоватый каучукоподобный материал с уд. весом 0,89—0,92. По отношению к растворителям он ведет себя аналогично натуральному каучуку растворим в бензоле, в галоидбензолах, алкил-бензолах, углеводородах и галондопроизводных жирного ряда ограниченно набухает в изоамиловом спирте, нитробензоле совершенно нерастворим и не набухает в метиловом и этиловом спиртах, ацетоне и т. д. Рентгенограмма полибутадиена свидетельствует об аморфной структуре. Молекулярный вес полимера колеблется от 25 ООО до 450 ООО [c.262]

Высокомолекулярными соединениями (ВМС) называют вещества, имеющие относительную молекулярную массу приблизитель ио от 10 000 до нескольких миллионов. Размеры макромолекул а вытянутом состоянии могут достигать до 1000 нм и более, т. е. оии соизмеримы с размерами частиц ультрамикрогетерогенных дисперсных систем. ВМС, состоящие из большого числа повторяю-нгихся одинаковых звеньев, называются полимерами. Однако часто под полимерами подразумеваются все ВМС. Большой молекулярной массой и гибкостью цепей макромолекул объясняются специфические свойства ВМС и нх растворов, такие, как способность образовывать волокна н пленки,эластичность, набухаемость. Твердые ВМС чаще имеют аморфную структуру, чем кристаллическую. Темиературы их разложения существенно ниже температур кинения, что объясняет невозможность перевода ВМС в газообразное состояние. По этой причине для ВМС характерны только твердое н жидкое состояния. [c.305]

К твердым атомных веществам относится огромное количество органических и неорганических полимеров, такие простые твердые вещества, как алмаз, кремний и другие неметаллы и металлы, а также твердые ионные соединения. Объединяющим показателем для них является то, гго эти вещества построены посредством межатомных связей. В отличие от молекулярных твердых соединений, которые всегда имеют кристаллическую структуру, атомные твердые вещества могут обладать как кристаллической, так и аморфной структурой. Металлы и ионные соединения характеризуются кристагшической структурой и в обычных условиях не образуют аморфных тел. Для полимерных материалов характерно пребывание в аморфном состоянии. Главным структурообразующим фактором для полимеров служат ковалентные связи, образующие одно-, двух- или трехмерные остовы -макромолекулярные части структуры полимерного материала. При помощи дополнительного структурообразующего фактора - ван-дер-ваальсовых и [c.108]

Обычно полимеризацию изобутилена проводят Б среде инертного растворител5[ (этан, пропан, гексаи). Растворитель облегчает регулирование скорости и температуры реакции. Наиболее высокий молекулярный вес полимера достигается при концентрации изобутилена в инертном растворителе около 25%. Поли-изобутилены, полученные в присутствии растворимых катализаторов, имеют аморфную структуру и только после растягивания (ориентации) переходят в кристаллическое состояние. [c.204]

Большой научный интерес представляла работа Шильдкнехта [2], который еще в 1948 г. методом полимеризации винилизобути-лового эфира в различных условиях получил два разных полимера твердый, кристаллический и аморфный, каучукоподобный, напоминающий скорее полиизобутилен. Марк уже тогда высказал предположение, что различие в свойствах этих двух полимеров можно отнести за счет различия в расположении мономерных звеньев в макромолекулах. Твердый полимер характеризуется более регулярной структурой молекулярной цепи и, следовательно, проявляет большую тенденцию к кристаллизации, [c.8]

В табл. 7.2 и 7.3 приведены данные о некоторых свойствах этих полимеров. Из табл. 7.2 видно, что как акцепторно-каталитическая, так и высокотемпературная поликонденсация в среде высококипящего растворителя могут успешно использоваться для получения высокомолекулярных карборансодержащих полиарилатов на основе бис(4-карбоксифенил)карборанов. В случае же полиарилатов фенолкарбо-рана, как это следует из табл. 7.3, только с дихлорангидридами 4,4 -дифенилоксид-и 4,4 -дифенилфталиддикарбоновых кислот удалось получить полиарилаты с относительно высокими значениями приведенной вязкости [117]. Полиарилаты этих дикарбоновых кислот независимо от условий реакции обладают аморфной структурой, в то время как полимеры терефталевой и 4,4 -дифенилдикарбоновой кислот, полученные высокотемпературной поликонденсацией, согласно данным РСА, имеют кристаллическую структуру высокой степени упорядоченности и нерастворимы. По-видимому, ограниченная растворимость, обусловленная кристаллизацией полимеров в процессе их образования, явилась причиной получения таких полимеров низкой молекулярной массы. [c.261]

Попытки приписать аморфным полимерам какую-то опре-денную структуру с позиций физики неоднородных систем лишены смысла. А ведь доходило до курьезов, когда (к счастью, это не проникло в научную печать) аморфные полимеры предлагалось переименовать в морфные , чтобы подчеркнуть обязательное наличие там определенных морфоз. С другой стороны, можно совершенно отчетливо говорить о влиянии гибкости цепей на состояние аморфных полимеров. Чем жестче цепи, тем больше будет проявляться тенденция к спонтанному образованию мезофазы, но в то же время тем в большей степени будут вырождаться релаксационные переходы. Особое место занимает состояние блок-сополимеров, являющееся аморфным на молекулярном уровне и суперкристаллическим — на надмолекулярном (более подробней см. гл. ХП). [c.89]

Молодые угли содержат большое количество реакционных связей и различных функциональных групп, удаление которых не приводит к деполимеризации ОМУ. Поэтому при ожижении подобного сырья при малом времени контакта они реагируют сравнительно медленно, но поглощают большое количество водорода. Процесс ожижения их на начальной стадии сопровождается образованием кислородсодержащих и нерастворимых высокомолекулярных продуктов, высоким выходом СО, СОг и НгО. Глубина превращения молодых углей заметно зависит от донорной активности пастообразователя. Молодые угли имеют пористую структуру [17], что облегчает взаимодействие практически всех атомов ОМУ с используемыми в гидрогенизационных процессах растворителями (донорами водорода), молекулярным водородом и катализаторами. С ростом степени метаморфизма, как показано рентгеноструктурными исследованиями, доля аморфных структур начинает снижаться. Возрастающая доля кристаллических компонентов ОМУ, которые состоят из плоских структур с высокой степенью ароматизированных фрагментов (ламелей), приводит к образованию ориентированных [c.194]

Из всех технологических факторов наибольшее влияние на теило- и температуропроводность нефтяных коксов оказывает температура их термической обработки. Совершенствовапие молекулярной структуры коксов при повышении температуры их обработки приводит к двум важным результатам в отношении теплопроводности. Во-первых, радикальным образом изменяется температурная- зависимость теплопроводпости. Вместо возрастания коэффициента теплопроводности с повышением температуры, характерного для малоупорядоченных и аморфных структур, по мере возникновения и совершенствования кристаллической решетки все более проявляется обратная зависимость— уменьшение теплопроводности (см. раздел И). Во-вторых, коэффициент теплопроводности резко увеличивается по абсолютному значению. Это увеличение гораздо заметнее при низких и умеренных температурах, нежели при высоких. [c.238]

Чампа [569] измерил характеристическую вязкость [tj], осмотическое давление я и плотность ряда фракций полипропилена, в том числе кристаллической фракции. Получены значения среднечисленного молекулярного веса М от 24 700jio 133 000 второй вириальный коэффициент не зависит от М и равен В = 39,1-10 атм (100 мл/г) . Плотность (измеренная методом флотации) колеблется от 0,842 для аморфных до 0,914 для кристаллических образцов. Автор отмечает, что, несмотря на эти явные различия, а также на различия растворимости, точки на графике [т)] = f(M ) ложатся на одну прямую [rj = 2,5-10" М (100 мг/л), и отсюда он делает вывод, что упорядоченная структура молекулярных цепей не отражается на их конфигурации в растворе. [c.196]

Преобладающая маееа кристаллов в продуктах гидратации цемента имеет форму тонких листков, пластинок скрученных и вообще деформированных пластинок толщиной в несколько молекулярных слоев (их иногда называют фольгой), по составу являющихся гидросиликатами кальция с ни-зким содержанием извести (тобер-моритоподобный гель). Некоторая их часть имеет аморфную структуру. Аморфную фазу гидросиликатного состава дополняют гели гидрата глинозема, кремниевой кислоты и гидрата окиси железа. [c.360]

Подобные кристаллические силикаты неизвестны. Поэтому кажется сомнительным существование очень тесной аналогии между структурами полисиликатных ионов и изополикислотных анионов. Благодаря тенденции ЗЮг к образованию аморфной структуры возможно, что нолисиликатные ионы в силикате натрия не имеют высоко упорядоченной структуры, которая является типичной для изополикислот . Тем не менее, могут быть найдены полисиликатные ионы с более высоким молекулярным весом, напоминающие гетерополикислотные анионы со сферической конфигурацией, заряды которых обусловливаются группами, содержащими 6-координированные атомы кремния на поверхности сферического полианиона, в то время как нейтральный 5102 будет находиться внутри полииона и содержать кремний с координационным числом 4. [c.26]

При этом не важно, образуется ли в ориентированных участках, включенных в аморфные области, правильная решетка (как у целлюлозы) или же имеет место молекулярная когезия (что вероятно для полистирола и других материалов). В обоих случаях получаются молекулярные структуры неограниченной длины, у которых эластичность тем выше, чем больше участки аморфной структуры, а удлинение зависит от прочности ориентированных участков. Если они очень прочны (правильная кристаллическая система, отсутствие ясно выраженных плоскостей скольжения), то волокна могут растягиваться, не разрываясь, только до двойной длины если же существует только молекулярная когезия или же имеются плоскости скольжения, то растяжение может стать весьма значительным (отчасти — обратимым, отча1Сти — необратимым), доходя до нескольких сот процентов. [c.78]

После прохождения через фильеру полимер обычно приобретает лишь форму волокна, но не специфическую надмолекулярную организацию, придающую ему одновременно прочность и гибкость. Эта надмолекулярная организация создается в процессе ориентации. Это тоже реологический процесс, своего рода течение, но уже не в сдвиговом, а в продольном поле. Закономерности этого течения уже отличны от сформулированных для вязкого течения и, кроме того, сильно зависят от степени структурирования исходного, неориентированного, волокна. Чем больше волокно структурировано, тем труднее проследить за влиянием МВР. Однако если первоначальное волокно вполне аморфно, структуру его снова можно моделировать молекулярной сеткой, большая часть узлов которой обусловлена перехлестами цепей. [c.9]

ПЭТФ — твердое вещество белого или светло-кремового цвета, нерастворимое в обычных органических растворителях, но растворяющееся в концентрированной серной кислоте, феноле, дифенилоксиде и некоторых других соединениях. Молекулярная масса 20 000—40 ООО. В зависимости от скорости охлаждения расплава ПЭТФ может иметь кристаллическую или аморфную структуру. Стоек к воздействию разбавленных и умеренно концентрированных кислот и холодных растворов щелочей. Применяется в основном в виде пленок и волокон, отличающихся высокой тепло- и морозостойкостью, сохраняющих прочность в мокром состоянии. [c.203]

По внешнему виду большинство высокополимерных веществ представляет собою твердые порошки или вещества, подобные каучуку. Созданная в начале 30-х годов нашего столетия Марком и Мейером мицеллярная теория, по которой все полимеры построены из мицелл-кристаллитов, как уже отмечалось, совершенно отвергнута. В настоящее время методами рентгенографического и электронографического структурного анализа установлено, что при комнатной температуре лишь очень немногие, с сравнительно небольшим молекулярным весом, полимеры (такие, как полиэтены и полиамиды) действительно обладают кристаллической решеткой подавляюшая же масса высокополимеров при комнатной температуре обладает не кристаллической, а жидкостной (аморфной) структурой. Это положение экспериментально и теоретически обосновано в работах В. А. Каргина с сотрудниками, которые также показали, что аморфно-жидкие линейные полимеры могут находиться в трех физических состояниях—стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем—и ввели понятие о температурах фазовых переходов для этих состояний. [c.169]

Не останавливаясь подробно на вопросах химиче ской технологии синтезирования ПУ, следует отметить что основными исходными соединениями для их полу чения являются диизоцианаты, гликоли, триолы, про стые олигоэфиры, сложные олигоэфиры и диамины [2] Линейные ПУ представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества с кристаллической или аморфной структурой степень кристалличности до 70%, относительная молекулярная масба 10 000—40 000. [c.8]

Снятие электронограмм образцов и данные дифференциальнотермического анализа свидетельствуют о том, что образцы имеют аморфную структуру. При исследовании внутренних напряжений при формировании покрытий в комнатных условиях из систем, отобранных на разных стадиях полимеризации, установлено, что с увеличением продолжительности полимеризации до 4 ч внутренние напряжения уменьшаются в 1,5 раза. Это обусловлено изменением характера протекающих в системе релаксационных процессов зависимости от молекулярной массы и степени разветвленности макромолекул [107]. [c.145]

Влияние растворяющей способности реакционной среды на ММ полимера обнаруживается при синтезе плохо растворимых полимеров. В этих случаях продолжительность пребывания полимера в растворе при его синтезе становится фактором, определяющим его ММ. С выпаданием полимера в осадок поликонденсация либо резко замедляется (если осадок имеет аморфную структуру), либо практически прекращается (при кристаллическом характере осажденного полимера). Применение бинарных систем (амидный растворитель — соль) или смесей органических растворителей позволяет увеличить продолжительность пребывания полимера в растворе при синтезе и повысить его молекулярную массу [52]. Так, например, благодаря применению систем с повышенной растворяющей способностью (а также катализаторов) достигнуто получение поли- -фенилентерефталамида с высокой молекулярной массой. [c.51]

Все металлсодержащие полимеры на основе бис (тиопиколинами-дов) представляют собой окрашенные и нерастворимые вещества. Молекулярный вес приблизительно равен 15 ООО [20 ], но, по данным измерения радиоактивности полимеров, содержащих в концевых группах радиоактивные изотопы, он достигает 30 000—40 ООО [281. Методом рентгеноструктурного анализа показано, что большинство таких полимеров имеет аморфную структуру. Полимеры исследованы также методом термогравиметрического анализа наибольшую термическ то стабильность [20] проявляют производные гп(П). Для некоторых полимеров этого ряда определены различные физико-химические свойства [26, 27, 32, 35], оценено удельное электрическое сопротивление [33, 34] и исследована химическая стойкость [32]. Изучение спектров ЭПР некоторых полимеров при различных температурах свидетельствует о неоднородности их структуры [12]. Установлено, что для 100%-ного комилексообразования необходим донолнительный прогрев полимеров. Структура этих материалов исследовалась с помощью спектров диффузного рассеяния [29]. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология