Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дискретность растворителя

    В теоретические уравнения входит также параметр х размерности длины. Однако правильная физическая интерпретация этой величины не так проста. Ясно, что модель, в которой ионам приписаны конечные размеры, а среде - свойства континуума, не отвечает реальной картине. Молекулярная дискретность растворителя вблизи иона оказывает сильное влияние на распределение близлежащих ионов. Преимущественная ориентация молекул растворителя в поле иона ставит под сомнение возможность использования объемных значений вязкости и диэлектрической проницаемости для описания свойств растворителя в непосредственной близости иона. Величина параметра 5 зависит как от этих факторов, так и от всех математических приближений, сделанных при выводе теоретических уравнений. Найдено, что в некоторых случаях эффективные размеры ионов согласуются с размерами кристаллографических радиусов. Эта ситуация в электрохимии аналогична случаю в кинетике газовых ре- [c.18]


    Теория гидродинамических свойств изолированной цепной молекулы основана на применении результатов гидродинамики сплошной среды к расчету движений цепной молекулы. Растворитель рассматривается как сплошная среда с вязкостью Т1 , т. е. не учитываются дискретность растворителя, наличие специфических взаимодействий и т. д. В основе гидродинамических теорий лежат работы Кирквуда [1, 2]. Кирквуд и сотрудники получили общие соотношения для поступательного и вращательного коэффициентов трения и характеристической вязкости. Дальнейшее развитие шло по пути улучшения молекулярных моделей цепной молекулы и повышения точности расчетов. [c.36]

    За счет замены дискретного растворителя эффективной вязкой средой существенно уменьщается число динамических переменных, описывающих систему полимер - растворитель. Поэтому удается проследить за движением полимерной цепи на большем физическом временном интервале за то же машинное время, чем в методе МД. Основания для такой замены при описании движения цепи в дискретной среде, размеры частиц которой сопоставимы с размерами частиц цепи, дают результаты МД для модельных систем (см. предыдущий раздел). Из данных МД могут быть получены эффективные коэффициенты трения элементов цепи, являющиеся параметрами в методе БД. [c.122]

    ИП, принимающие, согласно проектному заданию и технологическим условиям, дискретные значения (например, конструкционный тип аппаратов стандартизированные или нормализованные геометрические размеры оборудования допустимые типы катализатора или растворителя и т. д.)  [c.65]

    Теория Бьеррума является приближенной, так как исходит из сферической модели ионов, не учитывает дискретной молекулярной природы растворителя, сольватации ионных пар и другие эффекты. Поэтому предпринимались попытки ее усовершенствования, в частности, Р. Фуоссом и Ч. Краусом. По мере накопления экспериментального материала появилась также необходимость ввести классификацию ионных ассоциатов, подразделив их на следующие типы а) контактные ионные пары, в которых катион и анион находятся в непосредственном контакте друг с другом б) сольватированные ионные пары, в которых катион и анион связаны друг с другом через одну молекулу растворителя в) сольватно разделенные (или рыхлые) ионные пары, в которых катион и анион удерживаются вместе электростатическими силами, но между ними имеется значительное неопределенное количество молекул растворителя г) катионные, анионные и нейтральные ионные тройники, так называемые кластерные образования типа С+А-С+, А-С+А-, А-С +А- и др. д) квадруполи, например С+А-С+А-и т. п. [c.46]


    В 1870—1880 гг. представления, высказанные обоими учеными, Д. И. Менделеев объединил в общую теорию. Он доказал, что растворы являются химическими соединениями растворителя с растворенным веществом. Непрерывность изменения их состава соответствует образованию разнообразных и многочисленных соединений определенного состава, растворенных в избытке растворителя. То есть сама эта непрерывность (неопределенность) в изменении состава водных растворов объясняется образованием определенных (прерывных, дискретных) химических соединений. Растворы могут служить примером диалектического единства прерывного и непрерывного. Ф. Энгельс отмечал ...в природе нет скачков именно потому, что она слагается сплошь из скачков .  [c.18]

    Неточность физических представлений заключалась в том, что пренебрегали дискретной структурой зарядов, образующих заряд ионного облака, и не учитывали изменения диэлектрической проницаемости вблизи иона. Вообще же основной недостаток теории Дебая — Хюккеля заключается в том, что электролит рассматривался с молекулярной точки зрения, а растворитель — с макроскопической, в качестве некоторой непрерывной среды, в которой распределены ноны. [c.83]

    Дальнейшим развитием химической интерпретации растворов явились исследования Д. И. Менделеева. Его выводы состоят в том, что растворы представляют собой истинные химические соединения, переменность состава которых обусловлена ассоциацией и диссоциацией сольватов, растворенных друг в друге или в избытке растворителя. В этих выводах намечен синтез представлений об атомной дискретности строения и непрерывности химических отношений (или изменения энергии химических связей) сложных тел. [c.66]

    Широкие и интенсивные полосы получаются при переходе электрона с внутреннего незавершенного 4/-подуровня на внешние уровни. На этих уровнях электрон находится под сильным и нерегулярным воздействием электронных полей молекул растворителя, что ведет к образованию широкой полосы поглощения. При возникновении узких полос 4/-электрон не покидает своего подуровня, меняется лишь его взаимодействие с другими электронами. Хорошая защищенность 4/-электронов от внешних воздействий приводит к тому, что спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов в некоторой мере сохраняют дискретную структуру, похожую на структуру спектров этих атомов в газообразном состоянии. Различия в строении 4/-подуровней у отдельных редкоземельных элементов обусловливает индивидуальный характер их спектров поглощения. [c.9]

    В ходе конкурентной борьбы за адсорбцию на поверхности силикагеля растворитель вытесняет часть компонентов разделяемого образца в виде достаточно узкой зоны, совпадающей с фронтом данного растворителя. Поведение бензола в колонке несколько отличается от поведения других составляющих подвижной фазы, потому что он вводится в состав элюента в виде дискретной порции, [c.14]

    Подобно ранее представленной модели, модель, учитывающая специфическую адсорбцию, может быть заметно усовершенствована. Например, совершенно строгое решение требует учета изменения диэлектрической постоянном вблизи электрода (изменение, обусловленное ориентацией молекул растворителя в электрическом поле двойного слоя) и дискретности зарядов в двойном слое [58] [c.68]

    Ири ностроении теории сделан ряд допущений пе учитьшается дискретность распределения ионов в растворе, не учитывается взаимодействие ионов с молекулами растворителя, ионы рассматриваются как точечные заряды. В силу сделанных нри выводе теории допущений опа применима лишь для весьма разбавленных растворов сильных электролитов, до концентрации не выше 1 моль/м . Попытки усовершенствовать теорию, учитывая размеры ионов, лишь незначительно изменяют пределы ее применимости. [c.16]

    Логично предположить, что скорость деполимеризации или растворения коллоидных частиц кремнезема должна быть пропорциональна величине их удельной поверхности. Следовательно, различные растворители (такие, как разбавленная плавиковая кислота, молибденовая кислота, разбавленная щелочь), способные превращать мономерный кремнезем в другие соединения кремния, можно использовать для измерения величины поверхности. Трудность, однако, заключается в том, что типы частиц изучаемого кремнезема являются в значительной мере неопределенными и изменяющимися. Поэтому такой подход для определения величины поверхности не имел какой-либо ценности вплоть до недавнего времени, когда стали доступными золи в виде однородных дискретных частиц твердых веществ. Даже и в этом случае значимость метода оставалась под сомнением до появления образцов кремнезема, имевших одинаковые состав и структуру. [c.95]

    Вследствие постоянно происходящих изменений в развитии и потребностях производства наблюдается обновление ассортимента коммерческих кремнеземных золей появляются новые виды, а некоторые исчезают из продажи поэтому невозможно предсказать, какие виды золей останутся в будущем. Применявшиеся в прошлом и используемые в настоящее время типы золей представлены в табл. 4.3. В таблицу включены и некоторые виды продукции, которых нет в продаже сейчас, но о них упоминалось в более ранних технических публикациях. Большая часть золей содержит частицы диаметром 5—50 нм при содержании 30—50 масс. % 8102. Большинство таких золей стабилизировано либо гидроксидом натрия, либо аммиаком при pH 8—10. Несколько типов золей стабилизировано при низких значениях pH посредством проведения специальной очистки, замещением воды каким-либо полярным органическим растворителем или же за счет образования на частицах положительного заряда нанесением оксида алюминия. Коммерческие золи состоят из дискретных частиц с очень небольшой степенью агрегации, так как при высоких концентрациях кремнезема любая, сколько-нибудь значительная степень агрегации должна весьма сильно вызывать повышение вязкости. [c.572]


    Большим недостатком использования однокомпонентных растворителей в качестве элюентов является дискретное изменение [c.33]

    Рассматривая эти весьма важные и интересные, но малоизученные явления, можно отметить, что все они, свидетельствуют о дискретном характере поглощения растворителя полимером, связанным с различными неоднородностями его структуры. Неоднородность процесса переноса растворителя в [c.285]

    Объективные данные об отсутствии или наличии в изучаемых системах полимер — растворитель частиц дисперсных фаз могут быть получены и в результате электронно-микроскопических исследований, однако при этом необходимо тщательно анализировать все операции, приводящие к получению изображений, с тем, чтобы избежать артефактов. В тех случаях, когда, нанример, раствор поливинилового спирта удается сохранить гомогенным на всех стадиях приготовления препарата, на снимках отсутствуют дискретные частицы в тех же случаях, когда создаются условия для выделения новой фазы, частицы поливинилового спирта отчетливо различимы [c.320]

    Высушенный микроскопический порошок, полученный из эмульсионного полимера, применяют также для получения органозолей и пластизолей — композиций для поверхностных покрытий, представляющих собой пигментированные полимерные дисперсии в органических жидкостях и пластифицирующих растворителях [12]. Одна из наиболее широко используемых композиций для поверхностных покрытий — органозоль на основе поливинилхлорида. К порошку полимера прибавляют органические жидкости и перемешивают для разрушения агломератов, чтобы получить дискретные и частично набухшие частицы полимера. Полное растворение частиц поливинилхлорида предотвращают присутствующие в полимерной матрице кристаллические [c.225]

    Однако если в состав пары входит более одной молекулы растворителя, то при наличии у таких неконтактных разделенных растворителем ионных пар нескольких конфигураций, обладающих сравнимой энергией, некоторая неопределенность сохраняется. Аналогичная ситуация будет иметь место при многообразии конфигураций данной молекулы растворителя. В предельном случае размером молекулы растворителя можно пренебречь, что приводит к континуальной модели Бьеррума. Однако значения, вычисленные по уравнению Бьеррума, слишком малы. В этом случае невозможно разумно согласовать количественные предсказания континуальной и дискретной моделей. [c.38]

    К четвертой, наивысшей по категории сложности группе, относятся истинно противоточные методы, в которых обе фазы движутся в противоположных направлениях. Многоступенчатый экстракционный метод Крэга может быть превращен в истинно противоточный, если находящийся в ячейках растворитель сделать подвижным. Другим примером применения этого метода является дистилляционная колонка, которая может быть непрерывной или разделенной на физически дискретные ступени, или тарелки. В свою очередь непрерывную колонку можно рассматривать как состоящую из ряда теоретических тарелок. [c.516]

    Если расстояние между ионами а и достаточно велико, то очевидно, что Потенциал средней силы Ф = = е ер/ег а, где г — диэлектрическая проницаемость раствора. На малых расстояниях, па которых начинает сказываться дискретная структура растворителя, электростатическая компонента потенциала средней сипы Ф э уже не будет равна 2- Однако по- [c.88]

    Однако продемонстрированное этим методом сходство поведения моделыолх цепей в дискретном растворителе и в расплаве с поведением цепей в сплошной вязкой среде позволяет для вьпцеперечисленных задач перейти к менее детальным методам численного моделирования [c.122]

    Коксообразование идет по реакции второго порядка по концентрации асфальтенов в растворе. Энергия активации в этом случае близка нулю, так как является, по существу, константой скорости диффузии ( 1 5 ккал/моль), — константа скорости выделения ассоциатов из раствора —очень мало зависит от температуры ( 2 0), а энергия активации Е- распада ассоциатов асфальтенов на дискретные молекулы, определяемая силами Ван-дер-Ваальса между молекулами асфальтенов (точнее, разностью энергий взанмодействня молекул асфальтенов между собой и молекулами растворителя), также невелика (видимо, 2—5 ккал/моль). Прн дальнейшем повышении температуры растворяющая способность растворителя по отношению к асфальтенам понижается настолько, что асфальтены с большой скоростью выделяются из раствора в виде микрокапель второй жидкой фазы и образование кокса происходит в основном в результате закоксрвывания этих [c.121]

    Рассмотрим теперь модель полярного растворителя. В настоящее время дискретная модель растворителя отсутствует. Поэтому при описании растворителя в теории реорганизации растворителя используется так называемая континуальная модель, т. е. модель непрерывной среды, которая обладает определенным эффективным дипольным моментом в единице объема. Дипольный момент единицы объема называется поляризацией он обозначается Р и имеет размерность к1см . 298 [c.298]

    Земли, например возрастанием опасности рака кожи. Первое беспокойство в начале 70-х годов было связано со сверхзвуковым стратосферным пассажирским самолетом типа Конкорд . Такой самолет способен выбрасывать N0, образующийся и N2 и О2 при высоких температурах в реактивных двигателях, прямо в атмосферу. Современные количественные модели показывают, что уменьшение озона из-за полетов сверхзвуковых стратосферных самолетов пренебрежимо мало, это частично обусловлено малочисленностью флота таких самолетов, а частично тем, что они летают низко в атмосфере, где ЫО -цикл относительно слабо влияет на концентрацию озона. Другой причиной увеличения стратосферного ЫОх может быть увеличение количества ЫгО в биосфере вследствие интенсивного применения удобрений. Если возмущения за счет сверхзвуковых стратосферных самолетов могут рассматриваться как дискретные, то использование удобрений в сельском хозяйстве с ростом населения может оказаться существенным фактором. Согласно оценкам, удвоение концентрации N20 должно привести к глобальному уменьшению количества озона на 9—16%, хотя столь большое увеличение концентрации N20 маловероятно в ближайшем будущем. Более насущной проблемой, по-видимому, является выброс фторхлоруглеводородов типа дихлордифторметана Ср2СЬ(СРС-12) и трихлорфторметана СРС1з(СРС-11). Фтор-хлоруглеводороды химически исключительно инертны. Они имеют важное значение как аэрозольное ракетное топливо, хладагенты, наполнители в производстве пенопластиков и растворители. Все применения фторхлоруглеводородов в конце концов приводят к их выделению в атмосферу. Представляется, что содержание фторхлоруглеводородов в тропосфере равно, в пределах экспериментальной ошибки, их общему промышленно произведенному количеству. Это подтверждает их тропосферную инертность и указывает на характерные времена существования вплоть до сотен лет. Существует лишь один способ снижения содержания фторхлоруглеводородов — их перенос вверх в стратосф у. В стратосферу проникает достаточно коротковолновое УФ-излучение, которое способно вызвать фотолиз фторхлоруглеводородов. Этот процесс сопровождается выделением атомарного хлора  [c.221]

    Однако многие алкены реагируют через переходное состояние, которое включает алкен, хлористый водород и третью часткцу — растворитель ияи галогенид-иои. Такой тримолекулярвый механизм обы чно представляют как нуклеофильную атаку на комплекс алкен — хлористой водород без образования дискретного карбениевого иона-. [c.81]

    Квантовый выход диссоциации атомов с учетом возможности их повторной встречи и рекомбинации равен Ф = 1 -- 4/2/5у/. Вьршсленные по этой формуле значения Ф удовлетворительно согласуются с экспериментальными для таких энергий км, когда существенно меньще и много больше диаметра ё молекулы растворителя. Для 8ря г наблюдается плохое соответствие, т. е. аппроксимация состоящей из молекул дискретной среды непрерывным вязким континуумом здесь оказывается неудовлетворительной. [c.192]

    Растворитель нельзя рассматривать как макроскопическую непрерывную фазу, которая характеризуется только физическими свойствами, например плотностью, диэлектрической проницаемостью, показателем преломления и т. п. напротив, растворитель следует считать дискретной фазой, состоящей из множества индивидуальных, взаимодействующих друг с другом молекул. Степень этого взаимодействия может меняться в широких пределах для одних растворителей (например, воды) характерна очень глубокая внутренняя структура, а для других (например, углеводородов)—незначительные межмолекулярные взаимодействия. Взаимодействия между молекулами в растворителях (и в растворах), с одной стороны, слишком сильны, чтобы их можно было оценить только с помощью законов кинетической теории газов, а с другой — слишком слабы, чтобы к ним можно было бы применить теорию физики твердого тела. Таким образом, растворитель — это не та инертная среда, в которой диффундирующие растворенные вещества диффундируют и распределяются равномерно и беспорядочно, но в то же время и не высокоупорядоченная структура типа кристаллической решетки. Тем не менее упорядоченность удаленных элементов структуры в кристалле отчасти напоминает локальную упоря- [c.24]

    Разработан [5] новый способ жидкостной хроматографии, названный совместно текущей хроматографией. В этом методе два не-смешивающихся растворителя соединяются и текут через колонку с внутренним диаметром 0,3-1,0 мм. Одна фаза диспергирована в другой в виде дискретных пузырьков или шариков. Непрерывная фаза свободно смачивает внутреннюю поверхность колонки, образуя тонкую стационарную пленку, которая обеспечивает перенос растворенного вещества из одного сегмента в соседние сегменты той же фазы. Если эта пленка достаточно толстая, то развиваются различия в скорости переноса компонентов смеси между двумя фазами, которые могут бьггь использованы для их химического разделения. [c.85]

    Дискретную (капельную) фазу называют дисперсной (или диспергируемой) фазой, а непрерывную — сплошной (или дисперсионной) средой. В самом общем случае взаимодействующие фазы являются растворами, состояхцими из растворителей и одного или нескольких растворенных в них веществ. Фазу, которая в процессе экстракции обедняется переходящим компонентом, называют исходным раствором (до взаимодействия со второй фазой) и фазой рафината или маточника (после начала соприкосновения фаз). Растворитель в этой фазе именуют разбавителем. Фазу, обогащающуюся переходящим компонентом, называют экстрагентом, или исходным растворителем (до контактирования) и экстрактом (после взаимодействия фаз). Для обозначения фаз в ходе процесса экстракции используют также термины фаза экстракта и фаза рафината. В простейшем случае исходный раствор и рафинат состоят из разбавителя и одного переходящего компонента, экстрагент является чистым растворителем, а экстракт — его смесью с переходящим компонентом. [c.1103]

    Прн моделировании предполагают, что молекулы растворенного вещества находятся в каждом нз четырех состояний в течение конкретного периода времени. Вводят параметры, определяющие время пребывания в указанных состояниях и скорость потока растворителя. Более того, полное время элюирования подразделяют иа небольшие интервалы, в результате чего получают дискретные этапы 1/т. иа которых дозволены переходы из фазы в фазу. Каждая молекула растворенного вещества проходкт через все этапы. Генератором произвольных чисел определяется направление движения в каждом секторе 1, 2, 3, 4 на каждом этапе (рис. 27). Соответствующее каждому этапу (для состояний 3 и 4) время пребывания умножается на скорость потока растворителя (которая считается постоянной). В результате получают долю переместившихся вперед молекул растворенного вещества. Сумма таких долей перемещения [c.85]

    Фазовые превращения кристаллизация, замораживание растворов полимеров (мриолиз) Дискретное изменение удельного объема и вознивновеяие напряжений на участках цепей по границе раздела областей с различной плотностью упакоякн Низкочастотное Взаимодействие с растворителем, изменяющим энергию связи в цепях образование свободных радикалов, ионов и т. д. [c.15]

    Титруюшие анализаторы непрерывного действия для определения хлоридов в нефти могут быть тех же типов, что и анализаторы непрерывно-циклического действия. Разница состоит в замене дискретных дозаторов непрерывными. На рис. 14 приведены схемы соответствующих ана.пизаторов непрерывного действия для определения хлоридов в нефти. Схема непрерывного анализатора, измеряющего точное содержание хлоридов в нефти (рис. 14, а), включает непрерывный дозатор нефти постоянного расхода (производительностью 50—100 мл/ч), непрерывный дозатор растворителя постоянного расхода (производительностью около 1000л1л/ч)и непрерывный дозатор титранта регулируемого расхода (производительностью от О до 100 мл/ч). Потоки трех жидкостей сливаются вместе и хорошо перемешиваются в смесителе, после чег о полученный раствор непрерывно пропускается через измерительную ячейку, в которой находятся электроды. Измерительный прибор воздействует на регулятор, который в свою очередь изменяет производительность дозатора титранта таким образом, чтобы э. д. с. электродов имела величину, соответствующую точке эквивалентности. Сигнал регулятора, пропорциональный расходу титранта, фик- [c.35]

    После исггарения растворителя (при 25°) из охлажденных до 25° ксилоль-ных растворов полистирола выделяется также в виде бесструктурных частиц, в которых иногда удается обнаружить начало зарон дения сферолитов. После двух месяцев хранения при 25° из этих растворов нами были получены структуры типа сферолитов (растворитель испаряли при 25°). На рис. 2 видны дискретные рыхлые образования, внутри которых растут волокнистые структуры. Рыхлые образования состоят из очень маленьких чешуек. [c.180]


Смотреть страницы где упоминается термин Дискретность растворителя: [c.333]    [c.89]    [c.654]    [c.783]    [c.138]    [c.90]    [c.128]    [c.233]    [c.206]    [c.88]    [c.87]   
Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.86 , c.87 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дискретность

Дискретные аналитические устройства для экстракции растворителем

Растворители дискретные

Теории с использованием дискретных молекул растворителя в модельной форме

Теории, основанные на точном квантовомеханическом описании дискретных молекул растворителя



© 2025 chem21.info Реклама на сайте