Методы эмпирические

Все приведенные методы — эмпирические и применяются к системам первого рода. [c.463]

Рассмотрением концепции Филлипса — Ван Фехтена закончим обзор методов эмпирического определения ионности связи в кристаллах. Что касается иолуэмпири-ческого вычисления эффективны.х зарядов на атомах в кристаллах, то наилучшим, с нашей точки зрения, является кристаллохимический вариант метода электроотрицательностей. [c.109]

И В ЭТОМ варианте метода эмпирические постоянные а и 6 определяются путем сопоставления результатов расчета с экспериментальными данными. Так, расчет свойств пентантиола-1 по свойствам бутантиола-1 производился по уравнениям [c.273]

Условия анализа должны соблюдаться по возможности точно, так как метод эмпирический. Операции проводят быстро во избежание потерь хлороформа. [c.214]

Если в таблицах стандартных термодинамических величин отсутствуют данные по энтальпиям сгорания и энтальпиям образования, то эти величины можно вычислить при помощи различных приближенных методов (эмпирических методов). [c.97]

Любой эксперимент представляет собой метод эмпирического исследования, при котором, воздействуя на изучаемый объект с помощью приборов и установок, получают необходимую информацию о свойствах этих объектов или явлений. [c.66]

Интересный метод эмпирической идентификации я я и я я -переходов основан на данных об их поведении при растворении вещества в различных растворителях. Для я->-я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается (хотя и не всегда) сдвиг /С-полосы поглощения в длинноволновую часть спектра. Типичным исключением является обратный сдвиг /(-полосы поглощения для некоторых ароматических молекул (смещение полосы поглощения в длинноволновую часть спектра называют батохромным сдвигом, в коротковолновую часть — гипсохромным). [c.10]

Однако рассмотрим еще один метод эмпирического [c.105]

В гл. V и VII (см. стр. 116—124 и 159—181) рассматривались методы эмпирического получения характеристик случайных величин и случайных процессов. Однако выше уже говорилось о недостатках этих методов, связанных с большим запаздыванием между получением полезной информации и моментом начала исследования, а также с повышенными требованиями к ЦВМ. Достаточно сказать, что для получения корреляционной функции в память машины нужно ввести около тысячи ординат случайного процесса, а для вычисления взаимной корреляционной функции — вдвое большее их число. [c.196]

Резюмируя, можно сказать, что хроматографическое фракционирование и очистка белков на оксиапатите остаются пока методами эмпирическими, где предсказать результаты и дать заранее определенные рекомендации ио выбору оптимальных условий элюции затруднительно. [c.228]

Особый интерес применительно к расчету турбулентного диффузионного факела методом эквивалентной задачи теории теплопроводности представляет вопрос об универсальности используемых при расчете по этому методу эмпирических зависимостей. [c.68]

Надо также понимать, что психологически очень непросто отбросить многое из того (традиционные подходы, нормативные методы, эмпирические формулы), что было накоплено и привычно использовалось на протяжении многих десятилетий. К тому же надо иметь, чем все это заменить. А наука о ПАХТ здесь лишь в начале пути... [c.656]

Более сложный — четырехкомпонентный ТР (AlN) .(Si ), со структурой сфалерита рассмотрен [99] в рамках метода эмпирического потенциала. Отмечены нелинейные концентрационные зависимости изменения ширины запрещенной щели (непрямые пе- [c.61]

Вычисленные по этой формуле концентрации йода несколько ниже концентраций, получаемых по методу эмпирической кривой [6]. [c.234]

Имеется много способов и методов приготовления никеля Ренея [141], никеля на кизельгуре [2, 59], платины [1], палладия [163] и хромита меди [2 . Эти методы эмпирические, но их следует придерживаться при приготовлении катализаторов, если желают получить воспроизводимые результаты. Некоторые из этих катализаторов гидрогенизации можно найти в продаже, и если целью работы не является изучение принципиальных вопросов катализа, то предпочтительнее такие катализаторы приобретать, а не приготовлять. [c.265]

Химики-органики в присущей им неподражаемой манере ввели свои представления и эмпирические правила и сумели извлечь из масс-спектрометрии очень много информации, и теперь этот метод стал исключительно ценным инструментом физико-химического анализа. Сразу же следует предупредить читателя, что сама по себе масс-спектрометрия редко дает однозначное решение проблемы, использовать ее нужно с осторожностью и лучше всего в сочетании с другими методами. Эмпирические правила и концепции, столь полезные при интерпретации масс-спектров с целью установления структуры молекул, часто распространяются химиками-органиками на попытки объяснить механизмы фрагментации ионов. Создавая теории масс-спектрометрии, органики часто забывают о строгих физико-химических принципах. Однако в настоящее время появляются признаки более серьезного подхода к проблеме. Следует подчеркнуть, что накопленные эмпирические правила позволяют рационально использовать масс-спектрометрию для решения аналитических задач, несмотря на отсутствие досконального понимания механизмов масс-спектрометрической фрагментации. [c.14]

Пористая структура и размеры зерна катализатора через, диффузионные явления, прежде всего влияют на активность и избирательность катализатора. Эти вопросы рассматривались в главе III. Однако структура катализатора влияет не только на эти свойства. Она определяет в значительной мере механическую прочность катализатора и тем влияет на егодолговечность. Скорость зауглероживания катализатора и скорость регенерации, также зависят от структуры пор катализатора. Форма и размер зерен определяют и - гидравлическое сопротивление слоя катализатора и следовательно энергетические затраты на транспорт потока. В отношении активности и селективности катализатора и сопротивления слоя можно в более или менее строгой форме применять теоретически обоснованные методы оптимизации структуры и формы, в отношении же остальных свойств, на которые влияют структура и форма, приходится применять названные выше методы эмпирической оптимизации или расчетного сравнения отдельных вариантов. [c.189]

Изложенный метод эмпирического вычисления химических постоянных и энтропийных констант и совпадение результатов такого вычисления с квантовыми формулами доказывают справедливость понимания энтропийной константы как энтропии газа при Т == 1° К и р = 1 атм по отношению к кристаллу того же вещества при 0 К. [c.197]

Сама возможность существования ароматических систем обусловлена тем, что циклическая делокализация л-электронов повышает термодинамическую устойчивость молекулы, ъ е. понижает уровень ее внутренней энергии. Выигрыш энергии является необходимым условием ароматичности и мог бы служить достаточным критерием при наличии надежных методов его определения. Сложность использования энергетических критериев заключается как раз в несовершенстве этих методов. Принципиальная трудность состоит в том, что энергию реальной ароматической молекулы приходится сопоставлять с энергией гипотетической молекулы с невзаимодействующими локализованными двойными и простыми связями. Разность энергий этих структур, которая носит название энергии резонанса (ЭР), не может быть определена целиком экспериментально, поскольку структура сравнения реально не существует. Поэтому ЭР как главный энергетический критерий ароматичности определяют сочетанием экспериментального и расчетного методов (эмпирическая ЭР) или рассчитывают теоретически методами квантовой механики. [c.33]

Для оценки применимости уравнений метода эмпирических корреляций к расчету аппаратов с мембранными элементами рулонного типа было проведено экспериментальное изучение [c.244]

Метод эмпирических поправок (см. подробное изложение в [5, с. 301] и [6, с. 396]) опирается на использование калибровочных графиков, построенных по стандартным смесям с[ с1 = / (со/со) и с 1с2 = / (сх/са). Здесь и Сд — истинные концентрации компонентов в стандартных смесях, а с ж — кажущиеся, т. е. вычисленные [c.73]

В отличие от рассмотренных методов эмпирический подход основан не на анализе модельной математической структуры, а на эмпирической информации об известных реакциях. синтеза. При этом задача вычислительной системы ограничивается эффективной обработкой литературных данных о путях синтеза. Впрочем, и такой подход может оказать химику-органику значительную помощь. [c.39]

К настоящему времени предложены некоторые методы эмпирического характера, известное обоснование которым дают приведенные здесь рассуждения и получаемые результаты. Метод, представляющийся наиболее надежным, мы кратко рассмотрим. [c.387]

Здесь уместно отметить трудности, которые в той или иной степени присущи многим пз существующих спектрофотометрических методов. Поскольку о формах нахождения платиновых металлов в растворах известно очень мало, многие из методов — эмпирические. Исследования с помощью ионного обмена и хроматографии обнаружили наше незнание состава содержащихся в растворе соединений не только благородных, но и сопутствующих им неблагородных металлов. В частности, оказалось, что очень мало известно о влиянии на устойчивость соединений таких факторов, как кислотность, солевой состав, старение, температура и т. и. Из-за этого так трудно правильно интерпретировать факторы, влияющие на определение платиновых металлов. Во многих работах, изучающих влияние примесей на определение одного из платиновых металлов, другие металлы просто прибавляют к раствору платинового металла, не обращая внимания ни на способ растворения, ни на подготовку растворов металлов к определению и т. п. Поэтому в некоторых случаях сведения о влиянии примесей, полученные таким образом, неверны. [c.136]

Методы расчета физико-химических величин, основанные на конститутивных и аддитивных свойствах органических соединений, применяются очень часто. Пользуясь ими, можно предсказать свойства вещества, если известна структурная формула молекулы. Все аддитивные методы — эмпирические зависимости физико-химических свойств от строения молекулы настолько сложны, что можно установить лищь некоторые закономерности. [c.84]

Две ректификационные колонны, связанные рециклами по кубо- То же Метод Ньютона или Броуден-Беннета Общий е-метод Эмпирические уравнения идеальных растворов 1. Флегмовое число, нагрузка на кипятильник 2-й колонны [20] [c.244]

Элементаркьтй состав, % Структурно-групповой состав по методу Эмпирическая формула с X о [c.207]

Обсуждение проблемы улавливания частиц системой улавливающих элементов, т. е. с помощью набора беспорядочно расположенных цилиндров, имело ограниченный характер до тех пор, пока не стало известно уравнение Кувабары — Хаппеля. До этого времени обычно вначале рассматривали единичный улавливающий элемент и затем переносили полученные данные на систему из многих таких элементов. В связи с этим ниже будут рассмотрены методы эмпирического распространения данных по эффективности единичного элемента на реальные многоэлементные системы. [c.328]

Возможны переходы с несвязывающей атомарной орбитали на молекулярную орбиталь с большей энергией переходы и п- о. Полосы п->л -переходе в наблюдаются в ближней УФ и видимой областях спектра и часто называются -полосами. Полосы п а -переходов наблюдаются в дальней, а иногда и в ближней УФ-областях. Переходы п- л являются запрещенными и их интенсивности значительно ниже интенсивностей переходов л я и я уст (коэффициент поглощения для разрешенных переходов 10 и более, для запрещенных — меньше 10 ). В УФ-области в вакууме наблюдаются переходы с орбитали в основном состоянии на одну из орбиталей с очень высокой энергией, приводящие к образованию молекулярных ионов. Метод эмпирической идентиф икадии я->л -и п л -переходов основан на их поведении при растворении вещества в различных растворителях. Для л я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается (хотя и не всегда) сдвиг /С-полосы поглощения в длинноволновую часть спектра. Исключением является обратный сдвиг Я -полосы поглощения для некоторых ароматических молекул (смещение полосы поглощения в длинноволновую часть спектра называют батохромным сдвигом, в коротковолновую часть — гипсохромным). Для п я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохром-ный сдвиг соответствующей -полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем для /С-полос. В табл. 1 показано влияние растворителей на спектр окиси мезитила. Обычный батохромный сдвиг полос, обусловленных я- -л -переходами, вызван взаимодействием с растворителем, которое несколько увеличивает свободу движения электронов в молекуле. Однако при л л -переходах изменения в распределении электронов более значительны, соответственно увеличиваются изменения в расположении ядер. Согласно принципу Франка — Кондона, процесс перехода в новое электронное состояние происходит за 10 с за это время ядра не успевают изменить своего взаимного расположения, поэтому наблюдаемый переход происходит при более коротких длинах волн, когда ядра еще не успели занять своего нового положения. [c.9]

Давление гидроразрыва пород на любой глубине можно прогнозировать с помощью уравнения (9.4), в котором это давление подставляют вместо pf, если известно значение k для данного региона. Методы эмпирического определения ki описаны Итоном, а также Метьюзом и Келли. Хотя логические обоснования этими авторами различны, оба метода основаны главным образом на степени уплотнения глинистых сланцев, определяемой по данным электрического или акустического каротажа, и корреляционной зависимости степени уплотнения с наблю- [c.364]

Известно, что распределение напряжений в растянутой тонкой пластинке вблизи трещины определенной формы можно рассчитать с помощью классической теории упругости. Так, Инглис [373] рассмотрел случай эллиптического отверстия и полученные результаты экстраполировал на случай трещины. Однако его расчеты непригодны, если материал проявляет пластичность или высокоэластичность. При этом зависимость деформации от напряжения не подчиняется закону Гука, и нарушается условие бесконечной малости деформации. Соответствующая обработка была проведена и для пластоэластических деформаций [374]. Однако математическое описание конечных деформаций в рамках принятого метода невозможно. В связи с этим был применен метод эмпирического определения напряжений в вершине надрыва для образцов, находящихся в высокоэластическом состоянии [375]. Метод основан на измерении эффекта фотоупругости в микроскопической области вблизи надреза в тонкой полоске прозрачного каучука. [c.121]

Наиболее надежным из методов, перечисленных в разд. 2.4.1, является метод ОПВ, развиваемый в последние годы Германом и другими в двух направлениях — неэмпирическом (метод самосогласованных ОПВ, СС ОПВ [82— 97]) и полуэмиирическом (метод эмпирически скорректированных ОПВ, ЭС ОПВ, см. ниже). В методе ОПВ все состояния электронов в кристалле делятся на отвечающие атомным остовам и на валентные. Остовые состояния в методе ОПВ описываются в приближении ЛР АО блоховскими функциями вида [c.71]

Поэтому метод ОПВ (наряду с методом эмпирического псевдопотепциала. .V. ни ке) особенно часто п эффективно исиользовался нрн расчете знергетиче ских зон в рассматрпваемых нами тетраэдрических полупроводниках. [c.72]

В таком случае У (г) определяется значениями Уа (А), Ув (К) илп, что то же, значениями Усим (К), Уанти К). Эти значения и рассматриваются в методе эмпирического псевдопотенциала как параметры , которые надлежит выбрать так, чтобы обеспечить возможно лучшее согласие с экспериментом. При этом для построения Уэф (г), конечно, следует задать их только для К, являющихся векторами обратной решетки. [c.75]

Авторы работы [4] для вычисления кинетических констант по экспериментальным данным зависимости скорости реакции от концентрации субстрата применили метод эмпирического подбора величины п, полагая что она должна выражаться цельным числом в пределах от 2 до 4—5. Первоначально опытным путем по кинетической кривой зависимости V от [5] определяется 15]опт. Далее, задавая п ряд значений, вычисляют ряд произведений Кт-К по соотношению (уПТЛЗ). После этого выражают экспериментальные [c.97]

Теория, учитывающая все аспекты кинетики и другие детали, еще не достигла той степени соверщенства, которая получена для других методов, описанных в предыдущих главах, так что химик-аналитик некоторое время часто будет вынужден еще применять при использовании этого метода эмпирический подход. Очевидно, однако, что при очень высоких частотах, используемых в этом методе, лишь немногие электродные процессы будут обратимыми или диффузионными. Было показано, что эта существенная зависимость электродных процессов от кинетики может быть использована в синусоидальной переменнотоковой полярографии. [c.502]

Позднее Скотт и Маккуллоух описали более простой вариант этого метода, в котором разность значений Ср, отвечающая различию сравниваемых соединений на СНг-группу, не определяется по значениям Ср указанных тиолов, а принимается равной соответствующему инкременту СНг-группы н-алканов, рекомендованному Пирсоном и Пиментелем и приведенному в табл. VI, 5. И в этом варианте метода эмпирические постоянные а и определяются путем сопоставления результатов расчета с экспериментальными данными. Так, расчет свойств пентантиола-1 по свойствам бутантиола-1 производился по уравнениям [c.277]