Лэнгмюра

Рис. XVI, 4. Изотерма адсорбции бензола на поверхности графитированной сажи (см. рис. XVI, 1) в координатах линейной формы уравнения Лэнгмюра.

Рис. XVII, 6. Схема частокола Лэнгмюра при адсорбции на поверхности водный раствор—пар молекул поверхностноактивного вещества из водного раствора.

При малых значениях р1р и С >1 уравнение БЭТ (XVI, 32) переходит в уравнение Лэнгмюра (XVI, Юв) в соответствии с тем, что при выводе уравнения БЭТ не было принято во внимание притяжение адсорбат—адсорбат. Поэтому уравнение БЭТ выполняется тем лучше, чем относительно больше энергия взаимодействия адсорбат—адсорбент ио сравнению с энергией взаимодействия адсорбат—адсорбат, т. е. оно хорошо выполняется лишь ири больших чистых теплотах адсорбции (при С>1). Этому условию близко отвечает, например, адсорбция бензола на поверхности графитированной сажи (изотерма адсорбции представлена нй рис. XVI, 7). На рис. XVI, 8 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции (т. е. теплоты, выделяющейся на моль адсорбата при данном заполнении ) пара бензола от заполнения поверхности графитированной сажи. Из рисунка видно, что ири преимущественном заполнении первого слоя (до 6 = 1) теплота адсорбции почти постоянна (Ql= 0,2 ккалЫоль, чистая теплота адсорбции Q —L=2,Q ккалЫоль), а ири преимущественно полимолекулярной адсорбции теплота адсорбции близка к теплоте конденсации Ь. [c.453]

Изотерма адсорбции Лэнгмюра. Адсорбция смеси газов 443 [c.443]

Другая теория, весьма близкая к взглядам Нернста, была предложена-Лэнгмюром [2]. Для поверхности раздела твердое тело — жидкость Лэнгмюр также постулировал неподвижность пленки, в которой сосредоточено основное сопротивление массопередаче. Для систем жидкость — газ он предполагал лищь отсутствие относительного движения жидкостной и газоЬой пленок, допуская при.этом возможность строго ламинарного движения (с однородным профилем скоростей) в направлении, параллельном поверхности раздела. Это предположение не изменило основных выводов пленочной теории. Х отя гипотеза о неподвижных пленках и вытекающий из нее вывод о линейной зависимости между коэффициентами массоотдачи и молекулярной диффузии оказались неверными, пленочная теория сыграла пoлoжиteльнyю роль в развитии представлений о мас-сообмене. Предположение об особом значении процессов, происходящих в тонком слое вблизи поверхности раздела фаз, допущение о наличии термодинамического равновесия на границе раздела фаз, а также вывод этой теории об аддитивности диффузионных сопротивлений — в большинстве случаев сохраняют свое значение и в настоящее время. [c.169]

Уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра. Адсорбция смеси [c.443]

Возвращаясь к теории Лэнгмюра, отметим, что в большинстве гетерогенных реакций, представляющих интерес, участвуют газообразные реагенты, поэтому дальнейшее обсуждение будет ограничено газовыми реакциями. Процесс хемосорбции может быть представлен как реакция между адсорбатом (О) и активным участком на поверхности (а) и описан уравнением, подобным уравнению химической реакции [c.208]

Кинетические уравнения, приведенные в настоящей главе, были выведены на основе адсорбционной теории Лэнгмюра. Эта теория, как известно, имеет определенные ограничения, однако получаемые при ее помощи уравнения часто оказываются довольно точными, что дает возможность установить механизм процесса. Для практических же целей, особенно при недостатке данных, можно пользоваться более простыми уравнениями . [c.224]

Индексы могут обозначать реагенты, продукты или разбавители. Уилер приводит несколько примеров, для которых уравнение подобного вида так же хорошо описывает экспериментальные данные, как и более сложные уравнения, выведенные на основе теории Лэнгмюра. Так, например, опытные данные по синтезу фосгена из окиси углерода и хлора на древесном угле были обработаны Поттером и Бароном при помощи уравнения [c.224]

Отличительной чертой адсорбции паров является переход к объемной конденсации при предельном давлении, равном давлению насыщенного пара жидкости р=р - При этих условиях величина адсорбции паров жидкостей, смачивающих твердое тело, становится бесконечной. Поэтому, если в области заполнения монослоя рост адсорбции замедлялся с повышением р, т. е. на изотерме имелся выпуклый участок (например, если в этой области изотерма адсорбции или ее часть, как на рис. XVI, 1, описывалась уравнением Лэнгмюра), то при дальнейшем повышении давления (при приближении р к р ) рост адсорбции с повышением давления дол- [c.449]

Рис. ХУП, 9. Схема определения поверхностного давления монослоев нерастворимых веществ на поверхности воды с помощью весов Лэнгмюра—Адама.

В качестве исходного предположения Фрумкин допускает, что адсорбция органического вещества подчиняется уравнению Лэнгмюра [c.246]

Было показано (Лэнгмюром, Траубе), что энергия сорбции W на поверхности раздела некоторых поверхностно-активных соединений, содержащих углеродные цепи (например, жирных кислот), определяется следующим эмпирическим соотношением (для разбавленных водных растворов) [c.335]

При выводе изотермы Лэнгмюра принято допущение, что поверхность катализатора является однородной и содержит активные центры, каждый из которых может адсорбировать лишь одну молекулу (адсорбция на однородной поверхности в монослое), и адсорбированные молекулы не взаимодействуют между собой. При этих допущениях скорость поверхностной реакции [c.98]

Лэнгмюра — 5-образная 3. без названия [c.89]

НИЯ изотермы Лэнгмюра. Линейность графика зависимости g - [c.142]

Предложено множество теоретических и эмпирических уравнений для расчета адсорбционного равновесия. Одним из наиболее ранних и простых является уравнение Лэнгмюра, Которое исключительно хорошо объясняет и характер адсорбции, и явления гетерогенного катализа. При выводе этого уравнения были сделаны определенные допущения адсорбированные молекулы не взаимодействуют между собой поверхность является гладкой и однородной в отношении адсорбционной емкости образуется только моно- [c.207]

Некоторые другие теории адсорбции также применялись для изучения кинетики реакций. Брунауэр, Эмметт и Теллер расширили теорию Лэнгмюра, и их уравнение, часто обозначаемое как уравнение БЭТ, нашло широкое применение для измерения поверхности твердых частиц (см. пример УИ-1). Хорошо известное уравнение изотермы Фрейндлиха приводит к очень простым и часто используемым уравнениям скорости (см. стр. 224). Весьма полезное уравнение, описывающее кинетику синтеза аммиака, предложено Темкиным и Пыжовым . Эти исследователи применили уравнение адсорбции, отличающееся от уравнения Лэнгмюра тем, что при его выводе учтена неоднородность поверхности, а также принято, что теплота адсорбции линейно уменьшается с увеличением степени насыщения поверхности. Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче УП-9 (стр. 237). [c.208]

Кинетическая модель, основанная на использовании закона действующих поверхностей. Общая формулировка закона действую -щих поверхностей была дана Хиншельвудом на основе адсорбционной изотермы Лэнгмюра. В ее основе лежит известное классическое п])едставление о катализе, согласно которому гетерогенные каталитические реакции происходят между хемосорбированными молекулами на поверхности катализатора. Следовательно, величина скорости таковых реакций будет зависеть не только от концентрации реагирующих веществ, как это принято в основе закона действующих масс, но и от доли поверхности, занятой хемосорбированными молекулами реактанта на единице поверхности катализатора. [c.98]

В нешироком интервале давлений уравнение изотермы Лэнгмюра [c.224]

Уравнение (8.9) называется уравнением изотермы Лэнгмюра. Пр к слабой адсорбции, когда Ь<<1, уравнение (8.9) переходит к виду а = Ь С , то есть при малых степенях заполнения поверхности адсорбция протекает по закону Генри (областьлинейной адсорбции). [c.99]

Для высших жирных кислот Лэнгмюром были предложены схемы строения поверхностных мономолекулярных пленок. В соответствии с этими представлениями поверхностно-активные вещества, имеющие в молекуле неполярные (или слабополярные, например алкильные) и сильнополярные структурные элементы, абсорбируются на поверхностях раздела, образуя мономолекулярные ориентированные слои. [c.333]

Связь между константой К уравнения Лэнгмюра (которую удобнее здесь обозначить через р) и константами и К р уравнения Генри можно по-лучить, сопоставляя уравнения (XVI, 26) и (XVI, За) с уравнениями (XVI 116) и [c.445]

Уравнение Лэнгмюра, например (XVI, Юв), можно привести к линейному виду [c.446]

Вводя это выражение, например, в уравнение Лэнгмюра для локализованной адсорбции на однородной поверхности (формула XVI, 7а), получим уравнение, [c.456]

В том случае, когда происходит адсорбция газов из их смеси, например при адсорбции компонентов бинарной газовой смеси, имеются как бы две параллельные реакции взаимодействия газов А и В со свободной поверхностью адсорбента по схеме Лэнгмюра (предполагается, что молекулы А и В адсорбируются на одних и тех же свободных местах поверхности) [c.448]

Уравнение (XVI, 20) при Ра=0 и уравнение (XVI, 20а) при Рг=0 переходят в уравнение Лэнгмюра (XVI, 10). [c.449]

Это уравнение хорошо описывает изотермы локализованной адсорбции на однородной поверхности в области преимущественного заполнения первого слоя. Частным случаем уравнений (XVI, 35а) и (XVI, 36) прн й=0 является уравнение Лэнгмюра (XVI, Юа). [c.456]

Преимущество уравнений (XVI, 35а) и (XVI, 36) перед уравнением Лэнгмюра заключается в том, что эти уравнения хорошо описывают изотермы адсорбции, обращенные в области малых значений 6 выпуклостью к оси р н имеющие точку перегиба. Такой вид изотерм адсорбции характерен для адсорбции на однородной поверхности при сильном взаимодействии адсорбат—адсорбат. На рис. XVI, II показаны примеры таких изотерм для адсорбции ряда паров на поверхности графитированной сажи. [c.456]

Уравнение (10.2) лежит в основе обнаруженного Лэнгмюром (1917) параллелизма между э.д.с. химических цепей и контактной разиост1,ю потенциалов металлов, входящих в эти цепи. [c.213]

Графики зависимсти p a от р, или a p от а, или 1/а от 1/р в случае применимости уравнения Лэнгмюра дают прямые линии. Отсекаемые на оси ординат отрезки и наклоны этих прямых позволяют определить константы уравнения Лэнгмюра а и К-На рис. XVI, 4-показан пример такого спрямления изотермы адсорбции бензола на поверхности графитированной сажи (в области преимущественно мономолекулярного заполнения). [c.446]

На практике скорость реакции обычно выражается как фун — кция концентраций, а не поверхностных концентраций. Способ перехода от поверхностных концентраций на концентрации реак — танюв основан на использовании изотермы Лэнгмюра. [c.99]

Эти формулы выражают уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра. В соответствии с допущениями, сделанными при его выводе, это—уравнение локализованной адсорбции на однородной поверхности в отсутствие сил притяжения между молекулами адсорбата. Силы отталкмвання учитываются тем, что одно место на поверхности адсорбента может быть занято только одной молекулой адсорбата, т. е. они принимаются не зависящими от значения О и действующими лишь при непосредственном соприкосновении адсорбированных молекул друг с другом. [c.445]

Получают монослои в так называемом корыте (ванне) Лэнгмюра типа большой фотографической кюветы. Поперек этой кюветы по поверхности жидкости можно передвигать барьер, который отделяет поверхность воды, покрытую мо-носдоем, от поверхности чистой воды. На единицу длины этого барьера со стороны поверхности чистой воды действует (в сторону воды) сила, равная поверхностному натяжению чистой воды, а со стороны монослоя нерастворимого и нелетучего поверхностноактивного вещества на единицу длины барьера действует (в сторону монослоя) меньшая сила, равная поверхностному натяжению а. Разность этих сил [c.474]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.87 , c.138 , c.139 ]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.81 , c.83 , c.87 , c.138 , c.144 , c.156 , c.165 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.0 , c.50 ]

Лабораторная техника органической химии (1966) -- [ c.141 , c.148 , c.149 ]

Массообменные процессы химической технологии (1975) -- [ c.173 , c.207 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.0 , c.50 ]

Основные процессы и аппараты химической технологии Кн.1 (1981) -- [ c.274 ]

Эмульсии (1972) -- [ c.418 , c.421 ]

Моделирование кинетики гетерогенных каталитических процессов (1976) -- [ c.0 , c.58 , c.60 , c.76 , c.80 , c.81 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.81 , c.83 , c.87 , c.138 , c.144 , c.156 , c.165 ]

Очистка воды коагулянтами (1977) -- [ c.22 , c.170 ]

Физическая химия поверхностей (1979) -- [ c.77 , c.309 , c.310 , c.439 , c.440 , c.448 , c.482 , c.511 ]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.73 , c.77 ]

Адсорбция газов и паров Том 1 (1948) -- [ c.580 ]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.147 ]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.0 , c.213 ]

Адсорбция газов и паров (1948) -- [ c.580 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.0 ]

Равновесие и кинетика ионного обмена (1970) -- [ c.98 ]

Иониты в химической технологии (1982) -- [ c.112 , c.290 ]

Эмульсии (1972) -- [ c.418 , c.421 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 3 (1952) -- [ c.99 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.27 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.82 , c.88 ]

Кинетические методы в биохимическихисследованиях (1982) -- [ c.0 ]

Физическая химия Том 1 Издание 4 (1935) -- [ c.346 , c.347 , c.349 , c.354 , c.355 ]

Физика и химия поверхностей (1947) -- [ c.158 , c.343 , c.347 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.118 ]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.0 , c.213 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.421 , c.422 , c.498 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.421 , c.422 , c.498 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.173 , c.298 , c.303 , c.311 , c.326 ]

Активные угли и их промышленное применение (1984) -- [ c.28 , c.29 ]

Процессы и аппараты нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности Издание 2 (1982) -- [ c.260 ]

Массопередача (1982) -- [ c.431 , c.567 , c.568 , c.573 , c.578 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.0 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.0 ]

Процессы химической технологии (1958) -- [ c.898 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.636 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология