Лэнгмюра применение

Лэнгмюр [489] использовал теорию диффузии Стефана — Максвелла, в которой предполагалось, что частицы не влияют на молекулы газа. Это ограничивает область применения коэффициента диффузии, рассчитанного по этой теории, до частиц таких размеров, которые намного меньше среднего свободного пробега молекул газа, но значительно больше размеров самих газовых молекул. Лэнгмюр нашел, что коэффициент диффузии может быть определен из соотношения [c.310]

Уравнение изотермы сорбции Лэнгмюра выведено на основе молекулярно-кинетической теории и представлений о мономолекулярном характере процесса сорбции. В применении к растворам оно имеет вид [c.67]

Несмотря на то что значительная часть промышленного применения пленок, приготовленных по технологии Лэнгмюра-Блоджет, вряд ли будет реализована, их исследование все еще является весьма актуальной областью исследований. Такие пленки, как правило, изготавливаются (не автоматически) введением в раствор ПАВ и извлечением твердой подложкой с поверхности раствора пленки ПАВ, полученной в определенных условиях в ванне Лэнгмюра (рис. 5.27). Достаточно полный обзор этой важнейшей области по получению пленок ПАВ дан в монографии [54]. [c.177]

Один из наиболее простых методов повышения адгезии полиэтилена к металлу состоит в нанесении на поверхность металла мономолекулярного слоя жирной кислоты [96—98]. Для этого пользуются широко известным методом Лэнгмюра — Блоджет. Мономолекулярные слои дифильных веш еств можно наносить иа поверхность и механохимическим способом, заключаюш,имся в полировке поверхности металлов пастами на основе соответ-ствуюш их дифильных веш еств и абразивного порошка. Бо.лее простой способ нанесения мономолекулярных слоев на поверхность металла заключается в применении растворов дифильных веществ. Например, можно нанести слои стеариновой или олеиновой кислот, окуная образцы в растворы этих кислот [99, 119, 138]. [c.378]

Анализ условий протекания реакции на неизотермических гранулах в сочетании с кинетикой типа Лэнгмюра — Хиншельвуда содержится на стр. 184. Такой анализ сложен. Однако возможно рассмотрение неизотермической системы с простой кинетикой или изотермической системы со сложной кинетикой. Результаты анализа этих случаев зачастую позволяют судить о том, какова наиболее вероятная причина необычного поведения системы. Применение рисунков IV-3—IV-5 иллюстрируется Примером IV.4. [c.183]

Существует мнение, что применение положений теории Лэнгмюра к адсорбции смесей необоснованно. Однако до настоящего времени нет других уравнений, которые правильно отражали бы зависимость между поглощенными веществами и их содержаниями в газовой фазе и в то же время имели бы достаточно простое аналитическое выражение. Поэтому, хотя уравнение Лэнгмюра для смеси и не обосновано теоретически, эмпирическим подбором констант можно добиться того, чтобы оно удовлетворительно передавало зависимость и аг от С1 и Сг. Экспе- [c.108]

Для описания поверхностных концентраций наряду с уравнением изотермы Лэнгмюра используются и принципиально отличающиеся от него уравнения изотерм. Так, применение изотермы Фрейндлиха дает экспоненциальное выражение, которое совпадает по форме с эмпирическим уравнением скорости реакции. [c.45]

Наконец, если теплота адсорбции Q близка к энергии химических связей (нижние строки табл. XIV- ), т становится очень велико и, следовательно, попавшие на поверхность молекулы десорбируются медленно. В этом случае расчет Г по уравнению (Х1У-2) дает чрезмерно большие, а то и явно абсурдные значения. Дело в том, что в уравнении (Х1У-2) число молекул, упавших на поверхность и прилипших к ней, приравниваются к частоте столкновений молекул с поверхностью. Однако по мере заполнения монослоя все большая часть падающих молекул попадает на занятые участки поверхности и отскакивает, не успев полностью обменяться с ней энергией. Один из способов учета этого эффекта связан с применением уравнения Лэнгмюра, которому и посвящен следующий раздел. [c.439]

Д. Практическое применение уравнения Лэнгмюра [c.447]

Нельзя утверждать слишком категорично, что различия между всевозможными механизмами для гетерогенных реакций обусловлены одними только скорость-определяющими стадиями. Это было отмечено уже в 1928 г. Швабом и Питчем [27], которые показали, что идентичные формы уравнений скорости получаются при допущении, что скорость определяется либо активированной адсорбцией, либо реакцией на поверхности. Даже абсолютные скорости не дают возможности такого распознавания, как это показали Шваб и Дри-кос [28]. Здесь не помогает и теория переходного состояния, что показано в разд. 2 гл. УН. Поэтому успешность применения механизмов Лэнгмюра — Хиншельвуда до известной степени преувеличивалась, так как маловероятно, чтобы они давали единственно возможное объяснение скоростей многих реакций. Признание, что для некоторых реакций более вероятны иные механизмы, делает желательной их проверку для многих других реакций. [c.160]

ПРИМЕНЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ ЛЭНГМЮРА [c.81]

Возможно, впрочем, что результат, который получается при изучении какой-либо поверхности дисперсного вещества, зависит не только от строения его поверхности, но и адсорбтива. Неоднократно отмечалось, что возникновение сил отталкивания вследствие сильной полярности связей некоторых адсорбированных атомов на поверхности может привести к значительному отклонению от изотермы Лэнгмюра. При применении другого адсорбтива эти силы могут не возникнуть, и характер изотермы может вести к иным выводам о строении поверхности. [c.450]

Как известно (см. гл. VOI), первые указания на различные типы адсорбции и на различия в энергии связей при хемосорбции были даны Лэнгмюром в 20-х годах. Потребовалось известное время для того, чтобы накопить экспериментальный материал и перейти затем к доказательному определению связей между явлениями хемосорбции и катализа. Основная часть этого материала до 40-х годов была получена, можно сказать, классическими методами измерением величины адсорбции и теплот адсорбции. Применением преимущественно этих методов были получены важнейшие результаты в области адсорбции на широко неоднородных поверхностях и сделаны первые указания о наличии и характере взаимодействия хемосорбированных молекул между собою [13]. [c.266]

ПРИМЕНЕНИЕ УРАВНЕНИИ ЛЭНГМЮРА И ФРЕЙНДЛИХА ДЛЯ ОПИСАНИЯ ЗАВИСИМОСТИ АДСОРБЦИИ ГАЗА НА ТВЕРДОЙ ПОВЕРХНОСТИ ОТ ДАВЛЕНИЯ [c.61]

Сравним результаты применения программы 37 для обоих уравнений Уравнение Лэнгмюра Уравнение Фрейндлиха [c.61]

Несмотря на значительные ограничения, накладываемые на уравнение Лэнгмюра (21) содержащимися в уравнениях (15) и (16) упрощающими допущениями, оно все еще находит применение в целом ряде случаев. Некоторые примеры мы рассмотрим ниже. [c.96]

Применения уравнения Лэнгмюра [c.100]

Применение радиоактивных изотопов существенно повышает чувствительность метода Лэнгмюра, позволяя определять давление пара таких малолетучих соединений, как карбиды и бориды переходных металлов. [c.255]

В течение последних трех десятилетий были сделаны многочисленные попытки теоретической интерпретации этого уравнения. Некоторые наиболее поздние работы привели к частичному успеху в этом направлении, однако и в настоящее время эта задача далеко не может считаться решенной. В свяаи с тем, что попытки интерпретации уравнения Фрейндлиха основаны на применении уравнения Лэнгмюра, мы рассмотрим их после обсуждения этого уравнения. [c.83]

Некоторые другие теории адсорбции также применялись для изучения кинетики реакций. Брунауэр, Эмметт и Теллер расширили теорию Лэнгмюра, и их уравнение, часто обозначаемое как уравнение БЭТ, нашло широкое применение для измерения поверхности твердых частиц (см. пример УИ-1). Хорошо известное уравнение изотермы Фрейндлиха приводит к очень простым и часто используемым уравнениям скорости (см. стр. 224). Весьма полезное уравнение, описывающее кинетику синтеза аммиака, предложено Темкиным и Пыжовым . Эти исследователи применили уравнение адсорбции, отличающееся от уравнения Лэнгмюра тем, что при его выводе учтена неоднородность поверхности, а также принято, что теплота адсорбции линейно уменьшается с увеличением степени насыщения поверхности. Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче УП-9 (стр. 237). [c.208]

П>этому применение уравнений Лэнгмюра и БЭТ к адсорбции на адсорбентах со столь неоднородными участками поверхности затруднено. Если этими уравнениями и можно формально описать адсорбцию тонкопорнстыми адсорбентами, то константа а , при этом теряет смысл емкости плотного монослоя использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не лает правильных результатов. [c.518]

Теория кииетики гетерогенных процессов основана на применении уравнения адсорбции Лэнгмюра, которое выведено в предположении, что поверх-ностз однородна и между адсорбированными молекулами нет взаимодействия. Первое из этих предположений равносильно тому, что на всех адсорбционных центрах поверхности теплота адсорбции Q имеет одно и то же постоянное значение. Для каталитически однородных поверхностей дополнительно должно соблюдаться постоянство энергии активации для всех активных центров катализатора. Если эти условия не соблюдаются и теплота адсорбции изменяется для различных центров в широких пределах от <3мия. до <)макс. (или энергия активации от мия. до Яманс.), поверхность называется неоднородной, и, очевидно, для описания протекающих на ней процессов необходимо ввести определенные поправки в выражения, выведенные для однородных поверхностей. [c.347]

Кинетические уравнения, выведенные на основе представлений Лэнгмюра и Хиншельвуда относительно явлений, происходящих на поверхности катализатора (в случае химических реакций), широко известны и дают хорошие результаты при применении на практике (уравнения Фроста, Борка — Баландина, Хоугена—Уотсона). Общим для таких уравнений является предположение, что каталитическая реакция происходит в мономолекулярном слое адсорбированных компонентов в областях равноценной активной поверхности катализатора, называемых обычно активными (адсорбционными) центрами взаимодействия адсорбируемых компонентов при этом не происходит. Такое предположение не выполняется в действитель- [c.216]

Прежде чем обсуждать некоторые теории координационной связи следует отметить, что теория — не более чем приближение к дей ствительности. И если бывают из нее исключения, этого еще не достаточно, чтобы обесценить всю теорию. Более вероятно, что исключения указывают на наше неумение давать им удовлетворительные объяснения. Обычно нужно только видоизменять тео-шю таким образом, чтобы эти исключения были ею охвачены Лримером может служить современное состояние метода валент ных связей. Часто одни и те же явления могут быть объяснены двумя или даже более теориями, и тогда мы должны искать более фундаментальную концепцию, общую для обеих теорий, которая будет по всей вероятности лучшим приближением к действительности. Такое положение существует сейчас и с теориями кристаллического поля, и молекулярных орбиталей в их применении к комплексам. На их основе вырос в настоящее время более универ сальный метод, известный как теория поля лигандов. Электронная теория валентности, сформулированная Льюисом в 1916 г. и распространенная на многие системы Лэнгмюром е 1919 г. и другими авторами в течение последующего десятилетия дала химикам возможность выразить вернеровское понятие валентности с помощью электронных представлений. Основная за слуга в использовании новой теории валентности принадлежит Сиджвику и Лаури . Главные валентности Вернера были интерпретированы как результат электровалентности, или пере коса электрона, а побочные рассматривали как проявление ковалентности, или обобщения электронных пар. Главная валент ность может быть, а может и не быть ионной. Так, если во внутрен пей координационной сфере находится отрицательный ион, на пример ион хлора в нитрате хлорпентаамминохрома (И1) Сг(ЫНз)цС1](ЫОз)з, он может быть связан с атомом металла как главной, так и побочной валентностями. В данном случае ион хлора потерял свой ионный характер. Только нитрат-ионы насы щают главную валентность и поэтому сохраняют свой ионный рактер. [c.245]

Появляются сообщения о новых перспективных технических применениях фуллеренов мягкие ферромагнетики, пленки Лэнгмюра -Бло0жетт трехмерные органические проводники. На основе фуллеренов и их производных можно получить полимерные материалы с необычными свойствами, возможен транспорт радиоизотопа через биологические мембраны в пораженную ткань и пр. [c.168]

Со времени возникновения теории Льюиса—Лэнгмюра было немало сделано для дальнейшей равработки теории химической связи с применением квантовомеханических представлений. Вместе с тем теория Льюиса получила широкие приложения при объяснении образования различных соединений особенно благодаря исследованиям И. Лэнгмюра. В 1923 г. Н. В. Сиджвик (1873—1952), профессор Оксфордского университета в Англии, на основе положений теории Льюиса—Лэнгмюра объяснил природу химических связей в комплексных соединениях. [c.224]

Как правило, любое растворимое или нерастворимое ПАВ, распределенное на поверхности раздела воздух-вода , может быть приготовлено в виде пленки Лэнгмюра-Блоджет. Фосфолипиды, полимеризующиеся амфифильные соединения, содержащие одну или более двойных связей, или оксирановую группу амфифильные фто-роуглероды, порфирины, а также соединения, способные к формированию жидкокристаллических фаз, — все они были изучены в виде пленок Лэнгмюра-Блоджет. Многие из этих исследований направлены на их применение в устройствах отображения информации (дисплеях). [c.178]

Установившийся режим, в котором между продуктами гидролиза, связанными с дисперсными примесями воды и присутствующими в виде резервного строительного материала, наступило равновесие, формально сходен с адсорбцией. Обозначим через Дадс потребность в коагулянте для формирования продуктов гидролиза, адсорбировавшихся на поверхности дисперсных частиц, а через Ярв — для формирования равновесного количества коагулята. Тогда применение урарнения Лэнгмюра [40] дает для оптимальной [c.170]

Скорость бимолекулярной. реакции веществ А я В предполагается про.порци10.нальной 5д-5в. Теперь рассмотрим несколько конкретных примеров применения. модели Лэнгмюра — Хиншелввуда. [c.533]

Очевидно, что чрезвычайно трудно создать всеобъемлющую теорию хемосорбцин, учитывающую все эти вариации, и пройдет еще много времени, пока накопятся количественные данные, пригодные для проверки такой теории. Ограниченный, но важный успех был достигнут путем развития предложенной Лэнгмюром теории адсорбции на совокупности однородных центров [86] и применения ее к различным гипотетическим, но правдоподобным распределениям энергии адсорбции. Эти распределения упрощают математическую задачу для гетерогенной поверхности и приводят к определенным изотермам, соответствующим адсорбции на реальных поверхностях гораздо лучше, чем простые изотермы Лэнгмюра. [c.210]

С этим связан недостаток их метода определения-поверхности, так как допущение о начале капиллярной конденсации, происходящем обязательно на поверхности мономолекулярного слоя, игнорирует возможную полимолекулярную адсорбцию паров, а подчинение первоначального адсорбционного процесса вплоть до образования конденсированного слоя уравнению Лэнгмюра не отвечает действительности. Поэтому метод Кистлера, Фишера и Фримена подвергся критике со стороны защитника полимолекулярной теории адсорбции паров Эмметта . Сравнительное применение методов Брунауера, Эмметта и Теллера и Гаркинса и Юра, с одной стороны, и методов Кистлера, Фишера и Фримена и Гарвея, с другой стороны, сделанное Джойнером, Вейнбергером и Монтгомери , к изотермам адсорбции паров азота и бутана на различных адсорбентах показало, что величины в, получаемые по методам капиллярной конденсации, значительно превышают величины 5, определяемые двумя первыми методами, которые давали близкие результаты. Это, казалось, подтверждало критику методов капиллярной конденсации. [c.186]

После того как Лэнгмюром была установлена адсорбпия с образованием мономолекулярных слоев, у некоторых исследователей возникла идея использования хемосорбции как метода измерения величины поверхностей. Так, Бентон [2], Де-Бур и Диппель [3] еще в 20-х годах предприняли попытку посредством хемосорбции окиси углерода, водорода и водяных паров определить величину поверхности платины [2] и фтористого кальция [3]. Однако результаты, как выяснилось позже, оказались неточными. Это понятно, потому что метод хемосорбции может быть применен для этих целей лишь в случае однородной поверхности, когда каждый произвольно выбранный участок адсорбента поглощает строго определенное число молекул газа, равное адсорбции на любом другом участке. При неоднородных поверхностях, которые для катализаторов характерны, адсорбция протекает иначе, и указанный метод становится непригодным. [c.162]

Интересные сведения получены при применении метода БЭТ, а также при изучении изотерм адсорбции (описанных уравнениями Лэнгмюра и Хелси) Киселевым и сотрудниками [16]. Определив удельную поверхность адсорбента разными методами, они вычислили затем величину площади, занимаемой одной молекулой адсорбата, и показали при этом многоточечную плоскостную ориентацию углеводоров при адсорбции на графите. [c.164]

Шагом вперед в этом направлении было применение двух электрических методов изучения хемосорбции фотоэлектрического (Лейпунский [16] и Зурман с сотрудниками [17]) и метода контактных потенциалов (Босворс и Ридил [18]). Оба эти метода связывают адсорбцию с изменением работы выхода электрона (на что указывал еще Лэнгмюр), позволяя найти значение дипольного момента адсорбированной, т. е. уже измененной, молекулы и ее ориентацию по отношению к поверхности. В 40-х годах были разработаны методы, основанные на измерениях электропроводности (или сопротивления) катализаторов-адсорбентов (Вент[19], Туиг[20], Грей[21]). Эти методы позволяли до некоторой степени решать задачи, связанные с механизмом хемосорбции одного или нескольких реагентов и с характером образующейся связи А—К. Большое значение в этом направлении имели работы Зурмана и сотрудников [22], развившего методы различных определений электронного взаимодействия А—К- По изменениям работы выхода электронов, квантового выхода фотоэлектронов и по изменениям сопротивления металлических катализаторов, вызванным адсорбцией различных молекул, Зурман сделал ряд заключений о направлении электронных переходов при адсорбции и о характере связей А—К. [c.267]

Если предложенное объяснение правильно, то оно приводит к двум следствиям, которые легко могут быть проверены на опыте. Прежде всего неоднородность поверхности должна обнаружиться при проведении адсорбции вплоть до более высоких давлений, при которых будет покрыта ббльшая часть поверхности. В этом случае изотерма, построенная в координатах уравнения (38), должна дать отклонение от прямой, свидетельствующее о неоднородности поверхности, причем это укажет на необходимость применения уравнения (39) вместо, уравнения (21). В литературе по адсорбции известно очень много примеров таких изотерм, относительно которых авторы пишут, что к этим изотермам уравнение Лэнгмюра не применимо>. На рис. 40 изображены данные Райерсона и Уишерта[ ] по адсорбции хлора на силикагеле в координатах уравнения (38). Из рисунка видно, что ни одна из изотерм не дает прямой линии, и, следовательно, уравнение (21) не соблюдается. Однако при некотором воображении все эти изотермы можно разбить на некоторое число прямолинейных отрезков, каждый из которых будет соответствовать адсорбции на тех участках поверхности, которые характеризуются примерно постоянным значением теплоты адсорбции. Конечно, мы можем с тем же успехом провести через экспериментальные точки непрерывные кривые без изломов и считать, что в данном случае мы имеем дело с непрерывным, а не дискретным распределением д по поверхности. На поверхности, образованной кристаллами, можно ожидать существования сравнительно небольшого числа различных типов поверхностей, соответствующих различным кристаллографическим граням. Это могло бы привести к прерывному распределению величин д. Для аморфных адсорбентов число адсорбционных центров, характеризующихся различными значениями теплоты адсорбции, может быть, вероятно, настолько велико, что соответствующая изотерма в координатах уравнения (38) должна быть скорее непрерывной кривой, чем ломаной кривой типа рис. 40. [c.114]

При обсуждении в гл. IV уравнений Лэнгмюра и Вильямса было показано, что оба уравнения содержат — константу, определяющую поверхность адсорбента. В 1919 г. Вильямс [1 ] рассчитал с помощью своего уравнения из изотерм ван-дер-ваальсовой адсорбции, по данным Гомфрей[ ], поверхность примененного ею угля. Полученная величина в 130 была, вероятно, слишком низка — по крайней мере в 3 раза. Маркгем и Бентон[i ] оценили по уравнению Лэнгмюра для силикагеля из изотерм адсорбции кислорода, окиси углерода и углекислого газа [c.386]

В развитии наших взглядов на природу адсорбционных слоев нерастворимых веществ на поверхности воды весьма большую роль сыграли хорошо известные работы-Лэнгмюра, Адама и Джессопа, а также работы, выполненные в последнее время в лаборатории Гаркинса. Применение горизонтальных поверхностных весов Лэнгмюра — Адама и вертикальных весов Гаркинса и Андерсона к изучению поверхностных слоев высокомолекулярных органических веществ на воде позволило накопить большой экспериментальный материал в этой области и установить ряд общих закономерностей. Этот метод из чения мономолекулярных слоев на воде дает возможность путем прямых измерений установить связь между величиной поверхностного давления слоя тт и размером площадки о), приходящех хся на одну молекулу в поверхностном слое. Получаемые [c.731]

В табл. 1 приведен ряд значений электрических параметров диода примененной авторами электронной пушки (рис. 2,П). Вычисления выполнены по таблицам Клейнена [5], построенным на основе теории плоскостного диода Лэнгмюра [3]. При этом оказалось, что плотность тока насыщения /з = 1,6 ма1см . Расстояние между анодом и катодом составляло 1,7 мм температура катода приближенно равна 2000° К. Значения напряжений соответствуют заданному значению скачка задерживающего потенциала = 0,02 эв. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология