Молибден комплексные соединения

Для определения рения в присутствии молибдена пз общего объема 25 мл берут 5—7 мл водного раствора, содержащего рений (VII) и молибден (VI) и помещенного в делительную воронку, добавляют 3 мл соляной кислоты, 10 мл винной кислоты, 6,5 мл раствора а-фурилдиоксима в ацетоне, 2,5 мл раствора хлорида олова, разбавляют раствор до объема 25 мл водой, экстрагируют комплексное соединение рения двумя порциями хлороформа (по 6 мл), добавляют изоамиловый спирт и фотометрируют в условиях, указанных на стр. 196. [c.197]

Подобно другим -элементам, хром, молибден и вольфрам склонны образовывать разнообразные комплексные соединения с координационными числами 4 и 6. [c.416]

Вольфрам и молибден обладают способностью образовывать однотипные комплексные соединения, что объясняется почти равной поляризационной способностью катионов в связи с их одинаковыми радиусами. Кислотные свойства вольфрамовой кислоты слабее, чем молибденовой, что связано с различием в энергетических уровнях валентных электронов. [c.159]

Комплексные соединения молибдена и вольфрама. Вольфрам и молибден всех степеней окисления образуют очень большое число комплексов как с неорганическими, так и с органическими соединениями, группами и радикалами. В одних комплексах эти элементы являются центральными атомами-комплексообразователями, в других же они входят в состав лигандов. [c.240]

Медь, кобальт, железо, никель и висмут могут быть легко отделены сплавлением минерала с едким кали или натром с последующим растворением плава и центрифугированием щелочного раствора. Вольфрам и ванадий, которые переходят в раствор вместе с молибденом, маскируются фосфорной кислотой, с которой они образуют комплексные соединения. [c.155]

Определению микрограммовых количеств рения роданидным методом не мешают Ga, Ge, Zn, Со, Ni, Os, Ru, Rb, Ta, r, U, e, Mo, W, V в количестве 2 мг Nb, Pt, и Rh мешают определению и должны быть удалены. Установлено, что молибден в условиях определения рения образует комплексное соединение состава MoO(S N)4- [464]. [c.95]

По опытам Перина [1184] пятивалентный молибден образует ряд комплексных соединений с ионами роданида в среде 1 AI H I. В комплексе янтарного цвета, используемом в аналитической химии, молярное отношение Mo S N = l 3. Комплекс не заряжен и, вероятно, имеет формулу MoO(S N)3. Существует при более низкой концентрации комплекс желтого цвета с молярным отношением Mo S N = l 2. Кроме того, предполагается существование бесцветного комплекса с молярным отношением 1 1. Три комплекса находятся в равновесии с пятивалентным молибденом и ионами роданида. В очень разбавленных рода- [c.20]

Морин (I) образует с шестивалентным молибденом окрашенное в буроватый цвет комплексное соединение, экстрагируемое из водного раствора н.бутанолом [400]. Хотя морин также образует окрашенные соединения со многими катионами, этот реагент позволяет обнаруживать ионы молибдата в присутствии очень большого числа элементов, если соединение молибдена с мори-ном экстрагировать н.бутанолом из кислых растворов, содержащих комплексон III и фторид натрия (стр. 104). Соединение молибдена с морином обладает способностью флуоресцировать в ультрафиолетовом излучении [753] ионы многих других элементов мешают. [c.51]

Химизм соосаждения молибдена метиловым фиолетовым в присутствии роданида изучали А. К. Бабко и П. В. Марченко [30]. В условиях соосаждения молибден может находиться в нескольких анионных формах (анионы молибдата или комплексного соединения шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида. [c.65]

Ф. М. Шемякин и И. П. Харламов 364] разработали метод хроматографического отделения молибдена от железа и ванадия на окиси алюминия. И. П. Харламов и П, Я. Яковлев [338] отделяли молибден при его определении в сплавах от элементов группы железа (Ti, Fe, Сг, Мп, V, Ni, Со) на окиси алюминия. Метод основан на том, что элементы группы железа образуют в аммиачной среде устойчивое комплексное соединение с винной и лимонной кислотами, хорошо адсорбирующееся на окиси алюминия молибден в этих условиях не адсорбируется. Метод пригоден при содержании 1—2% Мо. [c.134]

Оптимальной кислотностью образования комплексного соединения является 1—2 М по серной кис-ло те. Окрашенные ионы Ре (П1) при их высоких содержаниях мешают определению титана. Для устранения влияния железа применяют фосфорную кислоту, которая связывает железо в бесцветный комплекс [Ре(Р04)2 Фосфорная кислота ослабляет окраску также и комплексного соединения титана в связи с образованием бесцветного комплексного аниона, поэтому кислоту вводят в стандартные растворы. К другим элементам, мешающим определению титана окраской собственных ионов или образующим с пероксидом водорода окрашенные соединения, относятся никель (П), хром (III), ванадий (V), молибден (VI), ниобий (V). [c.121]

Роданидный комплекс вольфрама можно экстрагировать с помощью органических растворителей. Кривая светопоглощения комплексного соединения вольфрама с роданидом в изоамиловом спирте приведена на рис. 19, кривая 2. В присутствии такого сильного восстановителя, каким является хлорид титана (III), молибден (VI) восстанавливается до Мо (III), который с роданидом образует лишь слабо окрашенное соединение 1 мг Мо соответствует 0,02 мг вольфрама. При определении вольфрама в присутствии молибдена можно вводить поправку на содержание последнего. [c.172]

Ванадий и молибден в особых условиях также образуют с перекисью водорода окрашенные комплексные соединения. Интенсивность окраски ванадиевого комплекса сравнима с интенсивностью окраски титанового комплекса, но окраска подобных соединений молибдена слабее. Мешают анализу окрашенные соли железа, хрома и никеля. Метод применяется для анализа промышленных сортов титана в этих материалах ни один из элементов, мешающих определению, не присутствует в количествах, которые могли бы оказать заметное влияние на результаты анализа. [c.98]

Другой метод амперометрического определения кремния заключается в титровании нитроном его комплексных соединений с молибденом гетерополисоединения кремния и молибдена восстанавливаются на ртутном капельном электроде и могут быть оттитрованы в цитратном буферном растворе с pH 2,5 по методу осаждения [c.243]

Следы фосфоромолибдата аммония можно открыть капельной реакцией с раствором ацетатов меди и бензидина . Появляется интенсивное синее окрашивание, вызванное образованием синего хиноидного продукта окисления бензидина (бензидиновая синь) и синего хиноидного продукта восстановления шестивалентного молибдена (молибденовая синь). Цветная реакция протекает следующим образом молекулы NHg в соединении (МН4)зР04- 12MoOg замещаются молекулами бензидина. Однако фосфоромолибдат бензидина устойчив только в растворе минеральных кислот. После добавления ацетата щелочных металлов или аммиака бензидин восстанавливает молибден комплексного соединения, так как он обладает большей склонностью к восстановлению, чем ионы МоО . При этом образуются синие продукты реакции. [c.129]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Молибден с триоксифлуороном и его производными образует комплексное соединение при соотношении компонентов Мо R 1 1 и 1 2 в зависимости от кислотности раствора. Эти соединения не экстрагируются органическими растворителями. В присутствии антипирина и его производных образуются комплексы катионного характера, которые при добавлении анионов сильных кислот хорошо экстрагируются хлороформом в виде ионных ассоциатов, предполагаемого состава [МоОгФАнТа] A , где Ф — триоксифлуорон Ант—антипирин [c.181]

Метод определения рения а-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий, обычно сопутствующие рению в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых количеств рения а-фурилдиоксимом. Соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24— 26 об. %), при кислотности 0,6—1,0 и. НС поглощает при Хтах 530 нм е = 4,3 10". Раствор реагента в ацетоне поглощает в УФ-об-ласти спектра (220—330 пм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. [c.196]

Мышьяк определяют, при отсутствии фосфора и германия, в виде синего комплексного соединения мышьяка с молибденом. Широко распространен также гипофосфитный метод определения в виде элементарного мышьяка. [c.262]

Большинство из перечисленных металлов, за исключением непереходных цинка, кадмия, ртути и свинца, относятся к й-эле-ментам. Наличие вакансий в электронных оболочках -элементов обуславливает легкость их включения в комплексные соединения, в том числе и с биолигандами. Благодаря этому такие металлы с переменной валентностью, как Си, Со, N1, V, Сг, Мп, Ке, наряду с цинком и молибденом входят в состав простетических групп ферментов и некоторых белков. В составе комплексов с биомолекулами они участвуют в переносе кислорода, алкильных групп и во многих других жизненно важных процессах и реакциях. Однако индивидуальная потребность организмов в тяжелых металлах очень мала, а поступление из внешней среды избыточных количеств этих элементов приводит к различного рода токсическим эффектам. [c.244]

Вольфрам и молибден образуют комплексные соединения, как уже сказано, во всех степенях своего окисления — от 2 до 6. Это наглядно иллюстрируется на примере галогенидных и оксигалогенидных комплексов, рассмотренных в разделах Галогенидные соединения . Ряд примеров этому из других групп комплексных соединений см. в табл. 44. [c.241]

Для выяснения роли ионов роданида при осаждении молибдена метиловым фиолетовым [30] были выполнены опыты в присутствии бромидов и иодидов, которые, как и роданид, образуют с реагентом малорастворимые соединения и могут функционировать как соосадители. Однако опыты показали, что в присутствии ионов роданида, иодида или бромида степень осаждения молибдена соответственно равна 100, 64 и 27%. В отсутствие названных ионов при осаждении молибдена метиловым фиолетовым с использованием фенолфталеина как коллектора выделяется всего 16—37% Мо. Из сопоставления результатов указанных опытов можно сделать вывод о том, что молибден осаждается главным образом не в форме молибдата метилового фиолетового. Вероятно, образуется малорастворимое тройное комплексное соединение, в которое входят шестивалент-иый молибден, роданид и метиловый фиолетовый. Пятивалентный молибден из 0,2 М раствора роданида и 0,06—0,1 N H2SO4 осаждается менее полно (на 86%) метиловым фиолетовым, чем шестивалентный молибден. [c.65]

В. Г. Горюшина и Т. В. Черкашина [106] разработали быстрый метод растворения вольфрамовых и молибденовых сплавов, состоящий в обработке материала насыщенным раствором Н2С2О4 в присутствии Н2О2. Вольфрам и молибден образуют устойчивые комплексные соединения с Н2С2О4. Метод В. Г. Го-рюшиной и Т. В. Черкашиной исключает применение НР, а следовательно, и платины при растворении. [c.96]

Кокриш и Фараг [950] изучали поведение комплексных соединений ванадия, молибдена и вольфрама с аскорбиновой кислотой в колонках с сильноосновным анионитом амберлит IRA-400 (в аскорбинатной форме) и разработали метод отделе ния ванадия от молибдена, вольфрама, железа и других элементов. Ванадий, молибден и вольфрам образуют в растворах аскорбиновой кислоты при pH 4 отрицательно заряженные комплексные ионы различной устойчивости, которые неодинаково сильно удерживаются названным анионитом. При промывании колонки 0,1 N раствором НС1 количественно извлекается ванадий и только около 1 % W. Весь молибден удерживается амбер-литом. [c.130]

Шестивалентный молибден можно практически полностью извлечь из солянокислых растворов в виде хлоридсодержащего комплексного соединения диэтиловым эфиром [8, 95]. Необходи-ма трехкратная экстракция. Оптимальная концентрация соля- [c.138]

Фотометрический метод с применением тиоцианата аммония. Метод основан на образова НИИ комплексного соединения Мо (V) с тиоцианатом в кислой среде красновато-оранжевого цвета. Мо (VI) восста навливают раствором дихлорида олова. Определяют 0,6— 1 мкг в 1 мл для повышения устойчивости тиоцианатного комплекса с молибденом производят экстракцию эфиром. [c.346]

Перед определением содержания меди должны быть удалены окислители азотная кислота (выпариванием с серной кислотой), железо (III) мышьяк (V), сурьма (VI), молибден (VI), селен (VI), а также свинец и висмут, образующие с иодпдом калия окрашенные соединения. Небольшие количества железа можно связать фторидом или пирофосфатом натрия в комплексное соединение, не реагирующее с иодидом. Мышьяк (V) и сурьма (V) взаимодействуют с иодидом только в сильнокислой среде, поэтому содержание меди в их ирисутствии определяют в слабокислой среде. [c.86]

Роданидный метод основан на взаимодействии ионов молибдена (V) и вольфрама (V) с роданидом, в результате которого образуются окрашенные в желтый или оранжевый цвет комплексные соединения молибдена (MoO(S N)5] или окрашенные в желтый цвет комплексы вольфрама [W0 (S N) 5] При определении содержания молибдена в качестве восстановителя молибдена (VI) применяют хлорид олова (II) Sn l2, тиомочевину в присутствии ионов меди (II) п другие вещества. При использовании в качестве восстановителя ЗпСЬ, окраска комплексного соединения получается недостаточно устойчивой. Предполагают, что Sn b, являясь сильным восстановителем, может восстанавливать молибден (VI) до степени окпсленпя ниже пяти. [c.170]

Определение содержания молибдена и вольфрама дитиоловым методом. Молибден (VI) и вольфрам (V) образуют в сильнокислой среде 4—12 М НС или 6—14 н. H2SO4, окрашенные в сине-зеленый цвет комплексные соединения с дитиолом (3,4-метил-1, 2-димеркаптобензолом) [c.172]

Комплексонометрическое титрование молибдена. Комплексон III образует с ионами молибдена (V) прочное комплексное соединение. Предварительно молибден (VI) восстанавливают до молибдена (V) с помощью сульфата или хлорида гидразиния в присутствии избытка комплексона III, который оттитровывают стандартным раствором ацетата цинка по эриохромчерному Т в аммиачном растворе, ксиленоловому оранжевому при pH 5,0— 5,6 или раствором сульфата циркония в присутствии кси-ленового оранжевого в качестве индикатора в кислой среде (0,15 М H2SO4). [c.175]

Меркаптоацетамидо)бензолсульфонат натрия [786]. При взаимодействии водного раствора реагента с ионами кобальта образуются комплексные соединения красно-коричневого цвета. При pH 6,5—7,5 образуется при 60-кратном избытке реагента комплекс с максимумом светопоглошения при 475 ммк-, окраска развивается в течение 30 мин. При pH 8,5—11,0 образуется при 45-кратном избытке реагента другое комплексное соединение с максимумом при 390 ммк, окраска развивается через 50 мин. Интенсивность окраски обоих комплексов постоянна во времени и не изменяется 10 час. Чувствительность — 0,1 мкг Со в 0,15 мл раствора. Мешают молибден, серебро, палладий, никель и железо, большинство других обычных ионов не мешает. [c.150]

Роданистый калий не реагирует с подкисленными растворами молибдатов, но в присутствии цинка или бпОг получается кровавокрасное омрашивание раствора (роданистый молибден). То же происходит и в присутствии фосфорной кислоты (отличие от железа). При взбалтывании с эфиром в последний переходит роданистый молибден. Этой реакции мешает винная кислота, образующая с молибдатами комплексные соединения. [c.545]

Из изученных на сегодняшний день композиций лишь в случае некоторых растворителей возможно получение молибдена и вольфрама [414, 586, 46, 279, 669, 725]. Так, в работе А. Левинскаса [279] указывается, что из формамидных растворов высокой степени чистоты молибден и вольфрам могут быть электролитически выделены из анионов ЭО42- на медных катодах. Для успешного злектроосаждения растворы должны быть выдержаны не менее месяца, в таких растворах практически отсутствуют комплексные соединения низших степеней окисления молибдена или вольфрама. Если подвергнуть электролизу раствор, содержащий 1—5 г молиб-дата натрия на 100 мл формамида, при токе 0,02—0,08 А/дм , то за 30—60 мин катод покрывается коричневым осадком сложной смеси соединений молибдена и формамида (анод—графит). По данным спектрального анализа основой его является молибден. Добавка сульфат-ионов позволяет в некоторой мере разделить процесс выделения тонкого металлического слоя молибдена и процесс образования побочных продуктов. Электроосаждение молибдена быстро прекращается, и при дальнейшем электролизе на катоде идет образование побочных продуктов. Изменение концентра- [c.163]

Присутствие хлоридов, сульфатов, фосфатов в титруемом растворе исключается, так как эти ионы также образуют малорастворимые осадки с закисной ртутью. Равным образом исключается применение органических кислот — винной, щавелевой или лимонной, которые иногда применяются для связывания вольфрама (VI) в комплексное соединение с тем, чтобы в его.присутствии определять молибден (например, при колориметрических определениях) с этими кислотами ртуть также образует осадки. Что касается катионов, то их влияние на определение молибдена и вольфрама обусловлено растворимостью соответствующих вольфраматов и мо-либдатов в данной среде. Так, например, в присутствии бария определение вольфрама делается практически невозможным, так как вольфрамат бария отличается весьма малой растворимостью в разбавленных кислотах и, следовательно, увлечет вольфрам в осадок до титрования, а более сильное подкисление приведет, как уже упоминалось, к растворению вольфрамата ртути. [c.193]

Этилксаптогенат с молибденом дает комплексное соединение, которое легко экстрагируется бензолом. Содержание молибдена [c.249]

Дитпол с молибденом образует комплексное соединение, экстрагирующееся различными органическими растворителями. Содержание молибдена определяют фотометрированием полученного раствора. Этот способ предложен для определения молибдена в пигментах на основе двуокиси титана [304] в растительных материалах [305], в растворах фторидов натрия, циркония и урана [306] и в трехокпси урана [307]. [c.250]