Кобальт дипиридил

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Электрохроматография на бумаге. Изучалась возможность разделения смесей никеля, цинка, кобальта и марганца с использованием различных индифферентных электролитов. Эффективное разделение на зоны достигается при использовании раствора цианида калия при pH 6. Применяя в качестве инертных электролитов водные растворы цианида калия, гидроокиси аммония и смеси цианида калия с бромом, можно разделить смеси марганец — кобальт — никель и цинк — кобальт — марганец [1022]. Методом радиальной хроматографии при напряжении на электродах 100—500 в и токе 25 ма разделены ионы ртути, висмута, меди, свинца, кадмия, железа, алюминия, марганца, кобальта, никеля, цинка, бария и магния в 0,1 JV растворах нитратов кружки фильтровальной бумаги пропитывались смесями растворов бифталата калия и едкого натра с pH 4,5 и смесью молочной кислоты с гидроокисью натрия с pH 3,5 и 6,5 [552]. Методом электрофореза на бумаге с использованием а,а -дипиридила и 1,10-фенантролина разделены ионы железа, меди, никеля и кобальта [459]. [c.84]

Аналогичным образом три-( -аланин) кобальт (П1), три-( -аланин) хром (П1) существуют в О (1(14) и Ь ййй) формах. Для оптически деятельных органических соединений, в меньшей мере для оптически активных комплексов наблюдается следующее явление. Оптически активные молекулы оказывают на близлежащие молекулы влияние, проявляющееся в том, что эти последние также становятся асимметричными. Например, вращение а-бром- -камфор я сульфоната цинка сильно увеличивается в присутствии о-фенантролина и а, а -дипиридила. Природа такого рода влияния, названного асимметричной индукцией, не всегда ясна. По-видимому, здесь имеет место образование некоторых [Промежуточных. соединений. [c.65]

Дипиридил был получен также при восстановлении N-o h-си Пиридина натрием в жидком аммиаке [7] или диоксане [8], а также разложением 4-пиридил-магний-хлорида в присутствии хлористого кобальта [9]. [c.50]

Кобальт (II). у Хлорид железа (III) количественно окисляет Со при pH 2—4 в присутствии избыточного количества 2,2 -дипиридила [c.155]

Определение кобальт-а. При рН = 3 хлорид железа (III) количественно окисляет Со + до Со +. Для стабилизации неустойчивого Со + его переводят в комплексные ионы, добавляя избыток 2,2 -дипиридила или 1,10-фенантролина (Фен) [c.114]

Одним из наиболее очевидных требований для использования реагента в аналитических методах является чувствительность реакции. Для выполнения этого требования в случае реакций, протекающих с изменением цвета, необходимо, чтобы в молекуле образующегося комплекса или в исходном реагенте содержались хромофорные группы, которые характеризуются переходами с молярными коэффициентами погашения, лежащими в пределах 10 — 10 л/(моль-см). Такие хромофорные группы имеются у -я- и я-хромофоров. Применение комплексов с d-я-хромофорами ограничивается переходными элементами, в частности теми из них, которые могут существовать в двух степенях окисления, отличающихся друг от друга на один электрон. Для элементов первого большого периода можно привести следующие типичные примеры комплексы кобальта(П1) с ПАН, а также комплексы железа (II) и меди (Г) с 2,2 -дипиридилом и 1,10-фенантролином и их производными. При исследовании комплексов железа (И) с этими реагентами было установлено, что введение заместителей в положения 6 и 6 молекулы дипиридила и в положения 2 и 9 молекулы фенантролина создает стерические препятствия при образовании комплекса. Вследствие этого расстояние между центральным ионом и лигандом увеличивается и соответствующая полоса переноса заряда исчезает. Введение заместителей в иные положения сказывается только на растворимости образующихся комплексов. [c.83]

Новые окислительно-восстановительные системы. IV. Окисление кобальта (III) хлоридом железа (II) в присутствии 2,2 -дипиридила. [c.186]

Некоторые сведения о реактивах, обычно применяющихся для колориметрического определения железа, приведены в табл. 72. Для наиболее точного определения малых количеств железа рекомендуется о-фенантролин (или же сходный с ним а,а -дипиридил). Они реагируют с железом (II). При их применении следует считаться с тем, что реакции могут мешать соли меди, никеля и кобальта, которые также реагируют с этими реактивами, причем даже в очень низких концентрациях. Иногда вполне пригодны роданиды, но образуемая ими окраска быстро бледнеет. Реактивы, применимые лишь в узких пределах pH раствора, очевидно, малопригодны, а те из них, для которых необходима нейтральная или щелочная среда, имеют ограниченную практическую ценность. [c.471]

Подобно 1,10-фенантролину можно применять 2,2 -дипиридил в весовом анализе. Медь, никель, кобальт и цинк можно осадить из растворов, содержащих роданид-ионы, в виде комплексов М(дипиридил)2(8СЫ)2 [350, 352]. [c.99]

Изучалось взаимодействие Fe U и солей двухвалентного кобальта в растворах, содержащих 2,2-дипиридил I1456], Скачок потенциала в точке эквивалентности равен 450 мв, поэтому возможно прямое потенциометрическое титрование двухвалентного кобальта раствором Fe la. [c.118]

Обработка пиридина иодистоводородной кислотой при 300° в запаянных трубках также ведет к восстановлению и разрыву цикла, в результате чего получаются пентан и иодистый аммоний [58]. Гидрирование пиридина над сульфидом кобальта (в качестве катализатора) приводит в основном к образованию пентана [59]. Пиролиз комплекса пиридина с хлористым кобальтом и другими подобными продуктами присоединения приводит к смеси насыщенных углеводородов, водорода, азота, алкилпиридинов, 2-аминопиридина и дипиридила [60]. [c.328]

Дипиридил был получен с незначительным выходом по реакции Ульмана из 3-йодпиридина [1, 2] и 3-бромпиридина [3], а также модифицированной реакцией Гриньяра разложением 3-пи-ридил-магнийбромида в присутствии безводного хлористого кобальта (3]. С малым выходом вещество образуется при разложении 3-пиридилдиазонийхлорида в пиридине [1], при термолизе пиридин-,3-сульфо кислоты [4]. Приведенная пропись, основанная на работах Скраупа и Фортмана [5], Смита [6], разработана Кабачником и Резоном [7]. [c.38]

Комплексные катализаторы на основе ацетилацетоната кобальта и железа — А1(С2Н5>з— 2,2-дипиридил. Наибольшая активность при соотношении 2,2-дипиридил ацетилацетонат =1 1 16951 [c.621]

В качестве аминов могут быть использованы а,а -дипири-дил(Ыру), этилендиамин, пропилендиамин, диэтилентетрамин, триэтилентетрамин, глиоксим и др. Замещение цианидных лигандов аминными ослабляет Со—Н-связь [42—46]. Пайнджер описал реакцию таких растворов с водородом [42] и катализируемый этими растворами обмен водорода с тяжелой водой [43]. Он также выделил некоторые аминные комплексы [44]. Уимор [45] нашел, что эти системы — более активные катализаторы гидрирования активированных олефинов, чем НСо(СМ)е , и продемонстрировал это на примере системы кобальт -1- 2 дипиридил Ц- различные количества цианида. Данные спектроскопии указывают на то, что в смеси присутствуют такие продукты, как [c.19]

Проведена большая работа с целью повысить каталитическую активность и изменить направление стереоселективности гидрирования путем замещения части цианидных лигандов другими лигандами [22,. 37—39]. Пайнджер и Фаркаш [40], а также Уимор [38] исследовали каталитическую активность ряда аминных комплексов. Замещение цианидного лиганда группой, являющейся менее сильной я-кислотой, ослабляет кобальт-гидрид-ную связь и увеличивает каталитическую активность [38]. Такие лиганды, как 2,2 -дипиридил, этилендиамин, о-фенантролин и вообще амины, способные образовывать хелаты, были использованы для гидрирования бутадиена и других ненасыщенных соединений. [c.112]

Этот метод применяется главным образом в тех случаях, когда концентрацию вспомогательного иона металла можно измерить потенциометрически, используя металлический или амальгамный электроды (см. гл. 7). Например, значения о ионов Hg(II), участвующих в конкурирующих реакциях с ами-нополикарбоксилатными ионами [3, 45, 47, 48] или с полиаминами [41, 42], определялись с помощью ртутного электрода. Так как константы устойчивости комплексов ртути (И) были определены, то оказалось возможным рассчитать концентрацию свободного лиганда и, следовательно, константы устойчивости комплексов ВА . Ртуть (И) не может использоваться в качестве вспомогательной центральной группы для изучения комплексов таких катионов, как кобальт (И) или железо (И), которые восстанавливают ее до ртути(I). Полуэлемент Ag+/Ag(тв) аналогично использовался для определения констант устойчивости в системах сульфата кадмия [36] и дипиридила [13], а ион Си(II) как вспомогательная центральная группа применялся при изучении полифосфатных комплексов никеля [26] и нат рия [32], замещенных 8-оксихинолинатов кобальта и никеля [57 [c.86]

Цианоаминные комплексы кобальта СО(С ) о-п, где un - эти-лендиамин, пропилендиамин, -дипиридил и другие, являются высокоактивными катализаторами гидрирования С=С-овязи, активированной сопряже(П1ем, и инертны в гидрировании изолированной С=С-сзязи. Это обуслов.пивает их высокую селективность в гидрировании полиеновых соединений. Все реакции протекат в мягких условиях (- =20°С, атмосферное давление Hg). [c.129]

В работе применяли перекристаллизованные соли кобальта марки чда , лития 04. , о-фенантролин хч , N-ацетилаланин хч , индиго-кармин чда , дипиридил хч , 2-(2-пиридил)имидазол. Диоксан хч и Н2О2 очищали по методикам [8, 9]. Концентрации исходных веществ [Со ] =2,5-10 молъ/л, [Н202]=0,1 моль/л. Ионную силу растворов ( 1=0,1) поддерживали хлоридом лития. Методики волюмометрического и спектрофотометрического исследований описаны в [10]. [c.135]

В XIX в. был разработан метод колориметрического определения железа(П1) с помощью тиоцианата (Герапат, 1852 г.) и описано титриметрическое определение серебра с использованием этого же реагента (Фольгард, 1877 г.). Для титрования борной кислоты рекомендовался глицерин (Томсон, 1893 г.) в различных реакциях применялись следующие органические реагенты морин — во флуоресцентной пробе на алюминий (Гоппельсрёдер, 1867 г.), флуоресцеин — в качестве кислотно-основного индикатора (Крюгер, 1876 г.), анилин — для каталитического обнаружения ванадия (Гвийяр, 1876 г.), 1-нитрозо-2-нафтол — как осадитель кобальта (Ильинский, фон Кнорре, 1885 г.), 2,2 -дипиридил и 1,10-фенан-тролин-—в качестве реагента на железо(П) (Блау, 1888 г.). [c.20]

В работах [43, 44], исходя из влияния концентрации а.а -дипиридила на вторые ступени соединений кобальта и марганца, предполагали возможность диссоциации промежуточных комплексов в ходе восстановления, и поэтому полярографические характеристики изучали в присутствии избытка лиганда в растворе. Однако использование сравнительно больших частот в методе с коммутатором Калоусека и переменнотоковой полярографии [43, 44] не дало возможности проследить влияние диссоциации промежуточных комплексов на перенос электронов. [c.270]

Вместо пиридина можно использовать ос-пиколин [524] или 7,7-дипиридил [233]. Карбонилы родия и иридия менее активны, чем Со2(СО)в, карбонил железа имеет незначительную активность, а карбонил никеля не вызывает карбонилирования бутадиена. Селективность по пентеп-З-овой кислоте уменьшается в ряду Со ]> Rh > Ir [522]. Присоединение элементов муравьиной кислоты к бутадиену происходит также в положение 1,2 с образованием пентен-4-овой и 2-метилбутен-З-овой кислот. Последняя в условиях реакции изомеризуется в 2-метилбутен-2-овую и 3-этилпропеповую кислоты [525]. Скорость образования пентен-3-овой кислоты прямо пропорциональна концентрации бутадиена и карбонила кобальта, уменьшается с ростом концентрации воды и проходит через максимум с повышением концентрации пиридина и давления СО [526]. [c.74]

Соединения азота типа третичных аминов представляются неподходящими для модифицирования по двум причинам будучи сильными основаниями, они дают соли с кислотами — гидрокарбонилами металлов и тем самым подавляют реакцию кроме того, атом азота не имеет обладающих низкой энергией й-орбиталей [19], необходимых для прочного связывания с металлом путем образования л-связи в результате амины практически не способны замещать окись углерода в карбонилах кобальта. Первый недостаток отсутствует у атома азота в пиридине, бензил- и фенилзамещенных аминах в случае а, а -дипиридила и ортофенантролипа, по-видимому, возможно и образование л-связи [20]. Особого внимания заслуживает тот факт, что пиридин сильно влияет на соотношение изомеров в гидрокарбоксилировании и других, родственных гидроформилированию реакциях [21, 22]. [c.9]

Дальнейшее исследование стабилизации низких степеней окисления металла в его комплексе было проведено на примере хелатов кобальта и железа с замещенными дипиридилами [83]. Эти трис-комплексы МЦ (Ь — 2,2 -дипиридил, 4,4 -диметил-2,2 -дипири- [c.131]

Комплексы ионов меди с рядом соединений являются особенно сильными катализаторами (табл. 11). Эффективность комплекса значительно превышает каталитическое воздействие каждого из агентов в отдельности. Хелаты никеля и кобальта обладают значительно более низким эффектом, а комплексы железа и магния вовсе не эффективны. По-видимому, при взаимодействии меди с вещеетва--ми, способными насытить все ее координационные связи, образуются слабые катализаторы, например комплекс медь—версен (этилен-диаминотетрауксусная кислота). Кроме того, хелаты типа Си + X являются более эффективными, чем хелаты типа Си +Хг (где X — комплексообразующий агент). Вагнер-Яурегг и др. [88] предположили, что соединение типа Сц2+Х (где X является тетракоординиро-ванным комплексообразующим агентом, например дипиридил) при низких значениях pH может образовывать за счет незанятой коорди- [c.65]

Подобно кобальту, КЬ(П1) образует комплексы типа [М(СЫ)бР и М(Ы02)бР , но не дает в отличие от кобальта комплексов [КЬХеР и [КЬХз-НгОр , где Х=С1, Вг и ЗСЫ. Все комплексы и соли КЬ(П1) имеют низкоспиновый характер вследствие того что они являются системами наблюдаются высокие значения энергии стабилизации полем лигандов, особенно в случае таких лигандов, как СМ , этилендиамин и а, а -дипиридил. [c.350]

По снижению каталитической волны водорода в системе N1 — цистеин в результате связывания цистеина другими металлами в каталитически неактивный комплекс предложено определять многие металлы [116]. Аналогичный прием был применен для определения 5Ь " с использованием в качестве каталитически активного комплекса 5-сульфо-8-меркапто-хинолината кобальта (II) [117]. Железо и хром определяли по каталитической волне водорода в системах Ре — а,а -дипиридил и Сг —а,а -дипиридил [118]. Диметилглиоксиматные комплексы N1 и Со , также катализирующие выделение водорода, были использованы для раздельного определения этих металлов [119—121]. Аналогичным образом ведут себя комплексы N1 и Со" с а-фурил-оксимом, ниоксимом, цистеином и тиогликолевой кислотой [122, 123]. Диэтилдитиокарбаминатный комплекс меди(II), дающий каталитическую волну водорода, применяли для определения Си [124]. Комплекс Р с ЭДТА катализирует выделение водорода, этот эффект был использован для определения платины в присутствии родия и иридия [125]. Родий определяли по каталитической волне водорода, вызванной комплексом этого металла с тиосемикарбазидом [126]. Каталитическую волну водорода в присутствии применили для определения этого металла [127]. [c.326]

Из данных табл. П-8 видно, что стабилизирующее влияниа на АПМ по отношению к реакции гидролиза оказывают цикло-иентадиенильная группа, 2, 2 -дипиридил, трифенилфосфин, СО, т. е. те же лиганды, которые повышают термическую устойчивость. Большую роль играет природа органического лиганда, образующего а-связь С—М1. Это относится к бензильной, и в особенности к пиридиометильной, группе. Обращает на себя внимание также более высокая устойчивость Сг (П1)-бензильного соединения по сравнению с Т1- и У-бензильными, а также устой--чивость комплексов кобальта (П1). По-видимому, это следует поставить в связь с особенностями электронной структуры, определяющими инертность октаэдрических комплексов. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология