Золото кулонометрическое

В кулонометрических Т. применяют титрование с внутр. и внеш. генерацией титранта. В первом случае в ячейке кроме индикаторного электрода и электрода сравнения находятся генераторный и вспомогат. электроды (из платины или золота) титрант получают непосредственно в ячейке для титрования в результате электрохим. р-ции на генераторном электроде с участием специально введенного вспомогат. реагента, реже - р-рителя (напр., воды) или материала электрода (напр., серебряного анода). Такие Т распространены благодаря простоте конструкции и высокой точности. Но при наличии побочных р-ций нарушается [c.597]

Кулонометрические титранты на основе ионов металлов чаще всего получают из соответствующих солей на инертных электродах. Оптимальные условия генерации находят по вольт-амперным кривым, исходя из значений выходов по току. При этом в неводных средах можно получить титранты в необычном состоянии окисления. Так, в обычных условиях генерация Ti(III) из Ti(IV) в смеси кислот даже на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается выделением последнего, тогда как в ДМФА или ацетонитриле в присутствии НС1 100%-ный выход по току Ti(III) возможен на платиновом или графитовом электроде. Генерацию Sn(II) из солей Sn(rV) проводят на катодах из золота, платины, стеклоуглерода и графита в растворах уксусной кислоты. В органических растворителях выход по току Sn(II) низкий. [c.532]

Необходимость в классической бюретке отпадает при кулонометрическом титровании, однако проблема определения конечной точки остается. В анализе меркаптанов рекомендуется применять амперометрическую систему обнаружения конечной точки с платиновым и золотым электродами [2V. [c.350]

В настоящей главе рассматриваются кулонометрические, полярографические и электрогравиметрические методы определения золота. [c.168]

В качестве генераторных электродов применяют индифферентные электроды, чаще всего из платины или золота. Если вследствие электролиза на электродах, кроме титрующего вещества выделяются другие вещества, которые могут исказить результат анализа, принимают меры к удалению этих веществ из раствора. Например, в упоминавшемся кулонометрическом определителе бромных индексов таким нежелательным веществом является водород, выделяющийся на катоде электролизера. Для предотвращения попадания водорода в раствор катод электролизера закрывают фильтром из пористого стекла, который не препятствует прохождению раствора, но задерживает пузырьки газа. [c.104]

Одним из вопросов, которые предстоит решить аналитику прп изготовлении установки для кулонометрических титрований, является выбор материала для рабочего и вспомогательного генераторных электродов. Вспомогательный электрод, помещаемый обычно в камеру, отделенную от титруемого раствора диафрагмой из пористого стекла или пластмассы, часто готовят в виде спирали из платиновой проволоки. В очень немногих случаях для атой цели используют другие материалы — графит, кадмий или серебро. Что касается рабочего электрода, то выбор материала для него определяется спецификой задачи. Наиболее часто берут для этого платину, золото, ртуть, реже — серебро. [c.36]

Платиновые и золотые электроды готовят из фольги или жести достаточной толщины. Пластинку впаивают в стеклянную трубку и обеспечивают возможность подачи напряжения на электрод (например, через ртутный контакт). Размер пластинки выбирают таким, чтобы плотность генераторного тока была оптимальной для генерирования данного титранта. В большинстве случаев использование электрода площадью более 4 см не вызывает никаких осложнений при обычно встречающейся в кулонометрическом титровании силе тока (10—50 ма). В литературе, как правило, указываются материал и размеры рабочего генераторного электрода. [c.36]

Титан (Ш). Общеизвестные трудности классической титано-метрии, связанные с приготовлением, стандартизацией и хранением титрованных растворов трехвалептного титана, практически полностью исключаются в кулонометрических титрованиях, позволяющих получать этот титрант в любых точно определяемых (в том числе и очень малых) количествах непосредственно в момент выполнения анализа. Ионы Т1 + генерируют в серно-, соляно-пли фосфорнокислых растворах [487] восстановлением Т на платиновом, золотом или ртутном катоде. При использовании платинового генераторного катода наилучшие результаты получаются в сернокислых растворах (4—10 М Н23 04), одпако ртутный электрод позволяет успешно генерировать ионы Т1 ив солянокислых растворах. Последнее обстоятельство важно потому, [c.58]

При кулонометрическом определении стирола титрантом является свободный бром. Бром генерируется на рабочем генераторном электроде (платиновом или золотом аноде — пластина) из бромида калия, добавляемого в испытуемый раствор в избытке. Вспомогательный электрод генераторной цепи (платиновая спираль — катод) защищается стеклянной или фарфоровой пористой диафрагмой во избежание восстановления генерированного брома [c.288]

Кулонометрические ячейки. На рис. 12-10 изображена ячейка, которая используется для кулонометрического титрования кислот электро-генерируемым гидроксид-ионом. Ячейка содержит генераторный электрод, на котором образуется титрант, и вспомогательный электрод для обеспечения электродных процессов в цепи электролиза. Площадь генераторных электродов обычно составляет от 10 до 25 см как правило, их изготавливают из платины, золота, серебра или ртути. В большинстве случаев вспомогательным электродом служит платиновая проволока. Часто продукт реакции на вспомогательном электроде мешает кулонометрическому определению, поэтому вспомогательный электрод [c.433]

Имеются разработанные методики кулонометрического анализа для ряда неорганических веществ сурьмы, щелочных металлов, мышьяка, висмута, кадмия, хрома, кобальта, меди, галогенидов, индия, иридия, родия, железа, свинца, марганца, молибдена, никеля, ниобия, осмия, платины, палладия, плутония, полония, редкоземельных элементов, рения, рутения, серебра, селена, теллура, галлия, золота, олова, вольфрама, ванадия, цинка. [c.159]

Кулонометрическое онределение золота при контролируемом потенциале. [c.125]

Кулонометрическое титрование золота в шламах медных анодов. [c.127]

Кулонометрическое титрование золота в медных анодных шламах. [c.137]

На принципе водородно-кислородного топливного элемента создан ПИП для определения до 4 % водорода [689]. В этом ПИП в качестве рабочего электрода предложено использовать платинированное золото, а в качестве вспомогательного электрода хлорсеребряный электрод. Для обеспечения кулонометрического режима работы в ПИП к поверхности измерительного электрода за счет использования полимерной мембраны пропускают ограниченный объем электроактивного вещества. [c.96]

Электрогенерированный Sn2+ применяли при кулонометрическом определении меди (II) [675], золота (III) [674], церия (IV) [679, 680], ванадия (V) [674], железа (III) [678], платины (IV) [676], брома, иода [673, 678—680], растворенного в воде хлора [681] и селена [682]. Прямое кулонометрическое титрование церия (IV) брома и иода позволяет определять [c.85]

Косвенно это подтверждено изменением окраски раствора при титровании при добавлении примерно половины требуемого количества Sn la раствор остается прозрачным и бесцветным или бледно-желтым. При добавлении следующих порций раствора Sn la раствор становится красным из-за образования коллоидного раствора золота, а затем синим. Хлорид олова(П) применяют для обнаружения [230, 878], титриметрического [1254, 1255], фотометрического [878, 955], потенциометрическогд [1256] и кулонометрического [748] определения золота. [c.56]

Разработан [12] кулонометрический метод титрования Аи (1—100 мг Au в 100 мл раствора) электролитически генерированной медью (I) при этом Аи восстанавливается до металлического золота. Определению не мешают большие количества Сп , Ag , Hgii, Pb и многих других элементов, встречающихся вместе с золотом, а также небольшие количества Pt . [c.210]

Бром, как уже отмечалось, является одним из наиболее широко применяемых в кулонометрии титрантов. В кулонометрической бромометрии аналитику почти не приходится встречаться с трудностями, неизбежными в обычной титриметрии, связанной с применением стандартных растворов брома в воде или органических растворигелях (ССЦ, СНС .,, СНдОН и др.). Бром генерируют обычно в солянокислых растворах из бромистого калия на платиновом или золотом аноде. Конечную точку определяют чаще всего биамперометрическим способом при потенциале на платиновых индикаторных электродах 250—300 мв. Влияние различных факторов на точность определения конечной точки при этом способе титрования подробно изучено Свифтом [388] и Роджерсом с сотрудниками [389]. [c.49]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

Якобсен, Робертс и Савьер [62] изучили окисление формиата в диметилсульфоксиде на золотом и платиновом анодах методами хронопотенциометрии, кулонометрии, циклической вольтамперометрии и выполнили химический анализ продуктов. Реакция, в которой по кулонометрическим данным участвует несколько больше одного электрона на 1 моль, дает двуокись углерода и ионы водорода, Схема механизма реакции, представленная уравнениями (4.28) — (4.30), объясняет образование получившихся продуктов и результаты кулонометрических измерений. [c.150]

Ден, Гутман и др. [10], а также Савье и сотр. [126, 127] исследовали электрохимическое восстановление двуокиси углерода в ацетонитриле и диметилсульфоксиде. Реакция в диметилсульфоксиде на золотом и ртутном электродах была исследована детально методами хронопотенциометрии и кулонометрии, был выполнен химический анализ продуктов реакции [127]. В результате реакции получаются окись углерода, формиат, карбонат и бикарбонат. На золотом катоде в области потенциалов от —2,3 до —2,6 В отн. нас. к. э. кулонометрически было определено, что на молекулу приходится один электрон. На ртутном катоде при потенциале —2,3 В имела место одноэлектронная реакция, а при —2,5 В — двухэлектронная. Для объяснения полученных на золотом электроде результатов была предложена схема реакции, представленная уравнениями (14.49) — (14.52). На основании кинетических измерений для реакции на ртутном катоде была предложена другая схема [уравнения (14.53) — (14.56)]. Считают, что повышенное число электронов при более катодных потенциалах связано с реакцией, включающей растворитель. [c.455]

Одним из методов обнаружения конечной точки титрования является потенциометрия. В кулонометрической кислотно-основной титриметрии в паре с мембранным стеклянным электродом используют каломельный полуэлемент, в то время как платиновый или золотой индикаторный электрод применяют в редокс определениях. Комплексонометрическое титрование с электрогенерацией этилендиаминтетраацетата-иона (ЭДТА) можно контролировать с помощью ртутного индикаторного электрода, описанного в предыдущей главе, а точку эквивалентности в осадительном титровании обнаруживают, используя серебряный или [c.434]

Серебро(П) — один из самых сильных окислителей, применяемых в аналитической химии. Оно окисляет це-рий(1П) до церня(1У), марганец(И) до перманганата и хром(П) до хрома(У1). В 4М НКОд при 25° его стандартный потенциал равен примерно 1,93 В. Серебро(П) можно получить из серебра(1) окислением последнего пероксиди-сульфатом, газообразным фтором или озоном, а также и с помощью электролиза. Понижая температуру для подавления реакции серебра(П) с водой, Лингейм и Девис [97] успещно применили этот реагент для количественного определения марганца, церия и хрома. Позже этим же авторам [98] удалось получить серебро(П) для кулонометрического определения щавелевой кислоты, церия(И1), мышь-яка(П1) и ванадия(1У). Охлаждая растворы и применяя специальную обработку платиновых или золотых электродов в среде азотной кислоты, эти авторы добились почти 100%-ного выхода серебра(П) по току. Свойства и применение серебра(П) недавно подробно описал Макмиллан в своем обзоре [99 ]. [c.317]

Через несколько лет Дэвис и Лингейн [440] очень обстоятельно изучили поведение Ag + как кулонометрического титранта и их заключение о возможностях применения последнего в аналитической химии оказалось менее пессимистическим. В охлаждаемом (ниже 5° С) электролите с 0,1 М концентрацией AgNOз и 5М концентрацией НМОз реакция восстановления Ag водой чрезвычайно замедляется и практически не вызывает ошибок. Если же генерирование Ag + вести при комнатной температуре, то влияние побочной реакции становится все более заметным. Для повышения чувствительности индикаторных электродов последние предварительно выдерживают в растворе, содержащем Ag +. В ходе титрования образовавшаяся окисная пленка может постепенно разрушиться, поэтому индикаторный электрод (платина) сразу по окончании титрования погружают в указанный выше окисляющий раствор. Генерирование Ag ведут в электролите указанного состава на золотом или платиновом аноде при плотности тока >2 ма1см (площадь электрода 2 см ). Вспомогательный генераторный электрод — платиновая спираль, помещаемая в 1 М раствор Нг504. Используемая при этом ячейка аналогична показанной на рис. 12, с той разницей, что площадь генераторного электрода значительно меньше, а индикаторный электрод сравнения (н. к. э.) соединен с ячейкой посредством солевого мостика. [c.48]

Бром. Бром, как уже отмечалось, является одним из наиболее широко применяемых в кулонометрии титрантов. В кулонометрической бромометрии аналитику почти не приходится встречаться с трудностями, неизбежными в обычной титриметрии, связанной с применением стандартных растворов брома в воде или органических растворителях (ССЦ, H I3, СНзОН и др.). Бром генерируют обычно в солянокислых растворах из бромида калия на платиновом или золотом аноде. [c.62]

Медь (I). Электрогенерированные ионы одновалентной меди часто используют в кулонометрической титриметрии в качестве вспомогательного титранта при определении соединений, медленно реагирующих с бромом. Для ускорения реакции определ яемого компонента с Вгг генерируют избыток последнего, доводят реакцию до конца и оттитровывают остаточный бром ионами Си+, генерируемыми из в том же электролите. Такой прием дает хорошие результаты при определении анилина [531], салициловой кислоты [517], солянокислого хинина [519], метилвинилкетона [565], салола [515] и других соединений [504]. Прямое титрование электрогенерированным хлор-купро-ионом ( u ir) применяют при определении меди, железа [638—641], иридия [642, 643], хрома ванадия [644], золота [c.78]

Кулонометрические и полярографические исследования и анализ продуктов реакции действительно показывают, что электроокисление гидразина на ртути [67], платине [67], никеле [68], палладии [68], п алладирован-ном и платинированном угле [56], серебре и золоте [69, 70] протекает по этим реакциям. Однако из-за разложения гидразина число электронов, отдаваемых одной мо- [c.60]

Кроме рассмотренных кислотно-основных, феррометрических, иодиметрических и аргентометрических методов для точного кулонометрического анализа веществ использовали, прежде всего в радиационной химии, титрование некоторыми другими реагентами, при применении которых достигалась 100%-ная эффективность. Для определения урана была применена кулонометрическая периметрия. Уран(VI) восстанавливали титаном (III), избыток которого окисляли азотной кислотой в присутствии сульфаминовой кислоты. Полученный уран(IV) окисляли железом (III) и полученное эквивалентное количество железа(II) титровали электролитически полученным церием (IV). Кулонометрическое образование церия (IV), однако, не протекает стехиометрически на аноде из золота в интервале плотностей тока 3,36—6 мА/см выход по току составляет 99,9%, а при плотности тока 0,7 мА/см даже 99,66%. Тем не менее при определении урана была достигнута при плотности тока 5 мА/см 100%-ная эффективность титрования, так как примерно 80% количества электричества, потребляемого при реакции, используется на электроокисление железа(II), протекающее со 100%-ным выходом. Стандартные отклонения при анализе образцов урана с содержанием 99,972% и 99,752% составляли 0,003—0,005%. [c.213]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

Существует несколько типов детектирующих ячеек. На рис. 3.4 и 3.5 представлены схемы обычных амперометрической и кулонометрической ячеек. Имеются и другие конструкции [17]. В электрохимических ячейках обычно применяют три электрода. Электролиз анализируемых частиц происходит на рабочем электроде прн потенциале, измеряемом электродом сравнения. Если ток велик, применяют вспомогательный электрод. Рабочий электрод может быть ртутным капающим, в виде пленки ртути, углеродным (р различных формах), платиновым, серебряны.м или золотым. Эле1стродом сравне-кия обычно является насыщенный каломельный элемент или хлорсеребряный электрод. Для изготовления вспо- [c.57]

Хронопотенциометрическое определение ртути в пресных водах с электрохимическим концентрированием на стеклоуглеродном электроде в присутствии бромида аммония, хлорной кислоты и сульфата меди характеризуется хорошей чувствительностью — нижний предел определяемых концентраций менее 1 мкг/л [13]. Автоматическое определение ртути в проточном варианте инверсионной хронопотенциометр и и с золотым электродом обеспечивает простой надежный и недорогой метод мониторинга ртути в сточных водах в широком диапазоне концентраций 1-1000 мкг/л [252]. В этом методе перевод всех форм ртути в анализируемых пробах в ионную форму осуществляется путем предварительного смешения пробы с кислым раствором перманганата калия. Кулонометрический вариант этого метода с концентрированием ртути на поверхности пористого электрода, покрытого тонким слоем золота, характеризуется хорошим электрохимическим выходом на стадии концентрирования и растворения ртути и более низким ПО — 0.1 мкг/л [251]. [c.119]