Иодид кулонометрическое

В кулонометрическом варианте метода в предварительно приготовленную смесь растворов добавляют воду до обесцвечивания раствора, а затем электролитически высвобождают связанный иод анодным окислением иодид-иона. Массу генерированного иода определяют по силе тока между двумя индикаторными электродами. Иными словами, после добавления воды ведут электролиз раствора до тех пор, пока в цепи индикаторных, слабо поляризованных от внешнего источника э. д. с. электродов, не установится заданный ток, возникающий вследствие окисления-восстановления пары 2I- l2. [c.269]

Для определения иодид-ионов использовали кулонометрический метод, титруя иодид ионами МпО , электрогенерируемыми [c.103]

В 1954 г. описан метод непрерывного определения тиосульфата натрия посредством иода, образующегося в результате электролиза иодида калия. Годом позже появилось описание непрерывно действующего кулонометрического титрометра - . [c.224]

Под отработанным реактивом Фишера будем понимать такой, в котором молекулярный иод химически восстановлен до иодида добавлением эквивалентного количества воды, но в то же время содержит остальные компоненты реактива сернистый ангидрид, пиридин, метанол в избыточном количестве. Это позволяет восстановить водную функцию реактива путем окисления иодид-ионов на аноде кулонометрической ячейки при постоянной силе тока [c.90]

Кулонометрическое определение микроколичеств иодида. Окисление в иодат электрогенерированным бромом. [c.129]

Кулонометрическое титрование сурьмы электрогенерируемым иодидом. [c.133]

Выход no току и титрационный выход в кулонометрических титрованиях с электрогенерируемым церий(1У)-ионом. Определение иодида. [c.134]

Кулонометрическое перманганатометрическое определение ферроцианид- и иодид-ионов. [c.137]

Гексацианоферрат(И) можно определять кулонометрическим окислением его на платиновом электроде в среде 0,5 М. раствора КС1 [41]. При потенциале ниже 0,7 В определению не мешают бромиды, хлориды, цианиды, но мешают иодиды и роданиды. Ме- [c.99]

Нитрит определяют кулонометрическим методом [135]. Метод основан на восстановлении нитрита иодидом с последующим кулонометрическим восстановлением выделившегося иода. Интервал определяемых концентраций нитрата 0,01 — 100 мкг/мл. Длительность определения, включая восстановление НОз, составляет 10 мин. Особое преимущество метода состоит в том, что он применим для анализа окрашенных растворов, исследование которых спектрофотометрическим методом часто невозможно. Метод применен для анализа окрашенных фруктовых соков, мяса и сточных вод. Вероятно, возможен анализ смеси нитратов и нитритов. [c.138]

Иодиды, так же как бромиды и хлориды, можно определять кулонометрическим методо м. Чаще всего титруют электрогенерированным ионом серебра. Можно определять каждый из галогенидов, кроме фторида, в смеси. Методика описана в разделе Хлорид . [c.392]

Окисление или восстановление в газовой фазе происходит значительно быстрее, однако эти методы также имеют ряд недостатков. Скорость превращения серы в двуокись серы зависит от температуры в реакторе и от концентрации кислорода в газе-носителе. В результате восстановления серы образуется сероводород, содержащий примеси НС1, НВг, H N и т. п., если в молекулу анализируемого вещества входят хлор, бром, азот и др. Сероводород трудно отделить от этих примесей, особенно в малых пробах массой порядка микрограмм. В результате методы становятся неспецифичными для определения HjS. Кулонометрическое определение серы также затруднено в присутствии иодида и цианида [283, 244]. Спектрофотометрические методы недостаточно точны и чувствительны, кроме того, эти методы с трудом поддаются автоматизации. [c.96]

Кулонометрическое титрование тиосульфата натрия проводят иодом, электрогенерированным на аноде из иодида калия, при- [c.84]

Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом широко применяется при определении ионов металлов и некоторых неорганических анионов, в частности, тал- / иа ЛИЯ [579, 580], мышьяка [418, 419, 449, 581—587], сурьмы [398, 588, 589], железа [449, 572, 587, 590—594], селена [595], ортофосфатов [596], фосфитов 564] и иодидов [597]. [c.71]

Для контроля содержания озона используют его способность взаимодействовать с бромидами или иодидами. Газовую смесь барботируют с постоянной скоростью через 2%-ный раствор NaBr или 0,01 %-ный раствор Nal в фосфатном буфере. Продукт химической реакции (иод или бром) восстанавливают на платиновом электроде при 0,2-0,5 В. Этот же принцип используется в кулонометрическом сенсоре для определения микроконцентраций СО после реакции с I2O5 (электрохимическое восстановление выделившегося Ь). [c.562]

Для титрования иодид-ионов использовали ионы МпО , которые генерировались в анодном пространстве кулонометрической ячейки в сернокислой среде. Точку эквивалентности установили потенциометрически. [c.273]

Кулонометрическими методами определяют Sb в сплавах свинца и олова [617, 1041], органических соединениях и лекарственных препаратах [1410], стеклах [1651], сере и селене [350], иодиде сурьмы [1559]. Кулонометрическое титрование использовано для ускоренного автоматического контроля содержания Sb в растворах [1474J. [c.70]

Миллиграммовые количества серебра титруют кулонометрически электрогенерированным моноэтиленгликолем [1214] и цианид-ионами [535] с потенциометрическим определением конечной точки титрования. Купонометрическое титрование иодид-ионами можно проводить в расплаве нитратов лития и калия при 430 °К [11981. [c.132]

Галоидные соединения (галогениды). Больщинство кулонометрических методик определения галогенидов основано на электролитическом генерировании серебра (I). Однако Бадо-Ламблингом [88] было показано на основе кривых поляризации, что возможна прямая кулонометрия при 100%-ной эффективности тока, если приняты меры по ограничению плотности тока, чтобы избежать одновременного окисления воды. Лингейн и Смолл [71] проводили электролиз растворов галогенидов с серебряными анодами при потенциалах 0,25 0,16 и —0,06 в в ацетатном буфере для определения хлорида, бромида и иодида соответственно. Точность определений с использованием водородно-кислородного кулометра была несколько выще, чем точность, достигаемая при прямом арген-тометрическотл титровании. Анализ смесей галогенидов с помощью этого метода также возможен, з,а исключением смеси хлорида и бромида,.которые дают значительное совместное [c.53]

Лингейн 44.47 описал кулонометрическое определение ряда металлов с применением ртутного катода. Из тартратного раствора были с успехом выделены медь, висмут, свинец и кадмий величину катодного потенииала автор выбирал таким образо.м, чтобы она соответствовала участку с диффузионным контролем на кривой сила тока — напряжение, снимаемой с помощью капельного ртутного электрода. Применяя серебряный анод, можно количественно осадить иодид, бромид и хлорид в виде сере- [c.354]

Между предложенными схемами есть, конечно, существенное различие. По-видимому, следовало бы поставить два дополнительных эксперимента. Как нашли обе группы исследователей, иоднитробензолы могут восстанавливаться до нитробензола и иодид-аниона, не образуя анион-радикала нитробензола. Если провести восстановление при этом потенциале и кулонометрически определить число перенесенных электронов п, то можно было бы получить п = I, если справедлива последовательность стадий [c.340]

В пастояш ее время можно считать доказанным, что стехиохухетри-ческое соотношение между иодом и водой по реакции (10) является единственно правильным. Это доказательство легко получить кулонометрическим титрованием, когда молекулярный иод вводят в реакционную среду путем электрохимического окисления иодид-ионов (см. главу II)- [c.35]

Ту же реакцию можно провести кулонометрически, если к раствору тиосульфата добавить раствор иодида калия, а затем пропустить ток между платиновыми электродами, помещенными в исследуемый раствор. На аноде иодид окисляется до элементарного иода [c.294]

Агасян Л. В., Агасян П. К., Николаева Е. Р. Кулонометрическое определение селена (IV) электрогенерирован-ными иодид-ионами. — Вестн. Моск. унта, Сер. хим., 1966, № 4, 96—98 № 5, 93—95. Библиогр. 6 назв. [c.128]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Кулонометрический метод [92] основан на восстановлении Se иодидом с образованием свободного иода, который восстанавливают избытком тиосульфата. Тиосульфат титруют электрогенерированным иодом. Микросодержания селена (IV) и теллура (IV) можно титровать электрогенерированным гипобромитом [93] или железом (III) [94]. Окисление Se и Те проводят раствором КМПО4, а избыток КМПО4 титруют л<елезом (И), [c.182]

Бромнд, так же как хлорид и иодид, можно определять кулонометрическим методом. Обычно используют метод с электрогенерацией иона серебра. Смесь галогенидов анализируют, проводя последовательный электролиз при подходящем значении потенциала. Например, в работе [50] 5—100 мкг Вг определяли в образце, содержап1ем. члорид, Более подробно этот метод будет рассмотрен в разделе Хлориды . [c.272]

Кулонометрический анализ с использованием электрогенерации ионов серебра давно известен как эффективный метод определения хлоридов, бромидов и иодидов. Метод основан на измерении количества электричества, необходимого для количественного протекания реакции по уравнению [c.316]

В работе [140] изучали кулонометрическую генерацию мак роколичеств Ag+ и нашли, что метод позволяет с высокой точ ностью определять хлориды, бромиды и иодиды. Основным ис точником ошибок при условии тщательного проведения экспери мента является разложение осадка Ag l под действием света Рекомендуется проводить экстремально прецизионное определе ние (ошибка анализа 0,0012%) вообще в отсутствие света [141] Экстремально высокая точность была реализована [142] в мето дах определения поверхностной влаги и чистоты монокристаллов В этой работе использовали кулонометрию при постоянном токе время электролиза измеряли с использованием осциллятора ча стотой 50 Гц на кристалле кварца. О высокой прецизионности метода позволяют судить полученные результаты содержания Na l в монокристаллах 99,988%, 99,993%, 99,995%, стандартное отклонение составляло 0,0143%, 0,0138% и 0,124% соответственно. [c.317]

Для большинства разновидностей кулонометрического метода требуется дорогостоящее оборудование, однако есть примеры [145] использования и сравнительно простых установок. Применение батарей с качестве источника постоянного тока позволяет определять 0,1 — 1 ррт хлоридов. Бромиды, иодиды, роданиды и цианиды должны отсутствовать. Индикация конечной точки титрования осуществляется но принципу амперометрического dead — я1ор -титрования. [c.317]

Изучали [147] применение для кулонометрического титрования хлоридов электрогенерированных ионов ртути. Авторы этой работы [147] заменили серебряный анод ртутным анодом и находили точку эквивалентности потенциометрическим методом, применяя ртутный индикаторный электрод. Было найдено, что при использовании в качестве фонового электролита смеси 0,5 /И раствора Na 104 и 0,02 М раствора H IO4, можно определять содержание хлоридов, бромидов или иодидов с высокой чувствительностью [c.317]

Для определения 4—85 мкг сульфидов предложено кулонометрическое титрование с внутренней генерацией ионов серебра в основном цианидном растворе [72]. Точку эквивалентности титрования индицируют потенциометрически или амперометрически. Определению сульфидов описываемым методом пе мешают 100-кратные избытки хлоридов, бромидов, иодидов, тиоцианатов и тиосульфатов. Следовые содержания сульфидов можно определить автоматически, используя электрогенерацию иода [73]. Этот метод позволяет определять 1—50 мкг серы в виде сероводорода при объеме образца 10 мл. [c.576]

Кулонометрическоа определение. Кулонометрически можно определить 13—50 мкг иодид-ионов с точностью 2% и 0,065—2 мг иодид-ионов с точностью 0,5%. [c.1118]

Следует отметить, что все эти авторы [29, 30] получали на аноде титруемый ион Н+ и что они использовали мембрану с избирательной проницаемостью только во избежание потерь гидроксильных или водородных ионов из анолита. Однако Хансельман и Роджерс [31] работали с совершенно другими ионообменными мембранами при кулонометрическом титровании нитрата серебра раствором галогенидов. Они помещали образец с нитратом серебра в анодное пространство, в котором находился перхлорат натрия или нафталинсульфонат натрия в качестве вспомогательного электролита и инертный электрод. Католитом служил раствор гало-генида натрия растворы разделялись анионообменной мембраной. В идеальном случае при прохождении электрического тока на каждую фараду электричества через мембрану в анолит должен пройти один эквивалент галогенидного аниона. Это соответствует 100%-ному выходу по току. Наблюдаемый выход по току колеблется между 96,0% и 97,6%, если католитом будет 0,5 М раствор хлорида натрия. Низкие результаты являются следствием несовершенной избирательной проницаемости мембраны, т. е. некоторая часть тока проводится через мембрану катионами. Когда католитом служит 0,5 М раствор иодида натрия, выход по току составляет 50,5—62,7%. По-видимому, ионы иодида образуют ионные пары со связанными четвертичными ионами аммония [c.282]

Селективное определение галогенов при их различных сочетаниях рассмотрены в работе [294]. При контроле содержания р2 в атмосфере анализируемую пробу пропускают через смесь раствора хлорида лития и иодида кадмия. Образующийся в результате химической реакции элементный иод кулонометрически определяют восстановлением при заданном значении потенциала на твердом электроде [133]. [c.60]

Разработаны методики определения свободного углерода в металлах Т1 [366], N1, Ри, Мо сплавах [370] горных породах технических образцах и сталях [372]. Они основаны на сожжении пробы в токе кислорода с последующим поглощением образующегося диоксида углерода водным раствором соли бария при pH = 9,9 [363], безводным ацетоном 0,5 %-ным по СНзОН и К1 [382], диметилформамидом, содержащим тимол-фталеин, иодид калия и моноэтаноламин [371]. Кулонометрическим титраитом в водных растворах служат электрогенерированные 0Н--И0НЫ, а в неводных — СНзОК- [c.70]

Разработаны условия кулонометрического определения Нд и Hg электрогенерированным иодидом из твердой мембраны Ag/kg на фоне 0,1 М раствора КНОз или 0,1—2 М НСЮ4 с биамперометрической индикацией к. т. т. [607, 608]. Так же как и для титрования Ад для контроля содержания Нд в неорганических соединениях и растворах солей рекомендованы электрогенерированные из электродов второго рода титранты 52-, зек- и 1г. [c.78]

Много внимания уделялось определению малых количеств бороводородов в воздухе. Способы, основанные на разложении бороводородов гидролизом [132] или пиролизом [133] с последующим определением борной кислоты микротитрованием или фотоколори-метрированием, наиболее просты, но они недостаточно чувствительны и не пригодны при наличии в воздухе других борных соединений. При определении пентаборана в воздухе используется поглощение его активированным углем с последующим разложением [134]. Более чувствительным является кулонометрическое определение, основанное на окислении бороводородов электролитически генерируемым иодом [132]. На этом принципе основан автоматический анализатор, в котором воздух, содержащий бороводороды, просасывается через электролизер, содержащий раствор иодида калия и бикарбоната натрия. Этот способ позволяет определить 0,2 миллионных доли диборана и декаборана в воздухе. [c.133]

Достоинства, недостатки и возможности применения химических и инструментальных методов определения азота в различных объектах приведены в обзорах [1454, 1473]. N0 окисляют до N02 воздухе р- и УФ-излучениями, высокочастотным электрическим разрядом [1444], 3%-ным раствором двухромовокислого калия в 2,5%-ном растворе Н2804 [1444], озоном [1463]. N031 определяют на фотоколориметре [1438], с помощью нитратного ионосе-лективного электрода [1466]. Содержание N02 измеряют в виде нитрит-иона реакция с 8%-ным раствором иодида калия) [1442] в кулонометрической гальванической ячейке [1463], хемилюминесценцией (10 —10 %) [1471]. Учитывая способность озона окислять N0, необходимо обратить особое внимание на методику отбора пробы при совместном присутствии этих компонентов и, в частности, на время нахождения этих газов в пробоотборнике [1455]. [c.161]

Определение .г05 кулонометрическим титрованием иодом дает настолько точные результаты, что такой прием можно с успехом использовать [625] для стандартизации растворов Na2Ss03, широко применяемых в аналитической химии. Методика стандартизации растворов N328203 очень проста. В титрационную ячейку, заполненную солянокислым раствором иодида калия (последний предварительно тщательно [c.73]

Описано титрование оксида мышьяка иодом, генерированным кулонометрически на платиновом аноде, при плотност тока 2,5 мА/см , с применением ячейки с разделенным жидкостным мостиком. В качестве электролита служил 0,1 М раствор иодида калия в фосфатном буферном растворе с pH = 7,00. Ход титрования контролировали биамперометрическим методом, с применением двух платиновых электродов с наложенным напряжением 150 мВ. Конечную точку титрования устанавливали по точке пересечения восходящей ветви кривой биампе-рометрического титрования с прямой, соответствующей остаточному току перед добавлением пробы. Точку эквивалентности в иодиметрических титрованиях можно устанавливать очень точно сила остаточного тока очень мала, и восходящая ветв-> кривой титрования после достижения точки эквивалентностн является прямой с большой крутизной (150 мА/мкмоль). [c.208]

Ири кулонометрическом определении селепа в растворе селенистой кислоты, подкисленном НС1, титруют избыток тиосульфата иодом, образующимся при анодном окислении иодид-иона [79—81]. (Тиосульфат с селеном реагируют в отношении 4 1). [c.588]

Титрование тиосульфата. В анализируемый раствор тиосульфата вводят в избытке иодид и проводят кулонометрическое окисление последнего до иода. Образовавшийся иод (илитрииодид) немедленно реагирует химически с тиосульфатом [c.434]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология