Правила селективности адсорбции

Ре и Со, как и N1, способны катализировать процесс гидрирования олефинов, цикленов и других ненасыщенных углеводородов и их производных. Гидрирование ацетиленовых соединений на железных катализаторах протекает, как правило, селективно с образованием соединений с двойной связью. Селективность Со ниже. На никелевом катализаторе гидрирование ацетилена и его а-производных протекает легко, но селективность при этом невелика. Р-, -Производные гидрируются селективно, что объясняется различием в формах адсорбции компонентов. [c.67]

Метод адсорбции, по существу, аналогичен предыдущему,, только здесь поглотителем является твердое вещество с высокоразвитой поверхностью. Наиболее распространенные адсорбенты— активированный уголь или силикагель. Молекулы НО поглощаются этими адсорбентами несколько более сильно, чем молекулы Но, так что применение селективной адсорбции для данного случая принципиально возможно. Аналогичные процессы уже осуществлены в промышленности, например поглощение примеси азота из гелия, поглощение паров органических растворителей из воздуха и пр. Процессы адсорбции, как правило, необходимо вести прц низких температурах. Это один из недостатков этого метода, так как в промышленном масштабе охлаждать придется большие массы поглотителя, что может ухудшить экономику процесса. Кроме того, непрерывный процесс разделения методом адсорбции можна осуществить лишь в сочетании с процессом десорбции. Перечислен- [c.9]

Цеолитсодержащие породы туфогенно-осадочного происхождения, как правило, содержат до 70—90% собственно цеолитов. Кристаллы цеолитов имеют размеры в несколько десятков микрометров и образуют агрегаты. Между кристаллами заключены зерна реликтовых минералов, а также некоторые другие цеолиты и глинистые минералы. Зазоры между кристаллами и находящиеся в них примеси образуют так называемую вторичную пористую структуру, которая в отличие от первичной пористой структуры (внутрикристаллических лор) не обладает специфическим свойством селективной адсорбции. Наружная поверхность, определяемая величиной кристаллов, как и в случае синтетических цеолитов, достаточно мала по сравнению с поверхностью каналов и полостей. Таким образом, вторичная пористость мономинеральных природных цеолитов не оказывает существенного влияния на их селективную адсорбцию. [c.123]

Удельную поверхность катализатора обычно измеряют методом БЭТ по физической адсорбции азота. На основании предположений о форме частиц и их известной плотности можно рассчитать средний диаметр частиц. Если частицы порошка агломерированы, этот способ даст результаты, не согласующиеся с результатами, найденными по измерениям уширения рентгеновских линий. Для нанесенных металлов и многокомпонентных оксидных систем общая поверхность образца не является очень важной характеристикой. Поверхность нанесенных металлов, как правило, определяют методом селективной хемосорбции. При этом приходится предположить, что на носителе адсорбция не происходит, и в интерпретации результатов можно быть уве- [c.30]

Газовая адсорбционная хроматография. Большое распространение ГЖХ по сравнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности неподвижных жидкостей, создающим большие возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны и пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, ухудшению.разделения.. [c.129]

Обратимость физической адсорбции дает возможность проводить последовательно процессы адсорбции и десорбции, что имеет большое значение при разделения газовых и парогазовых смесей. Не меньшую роль играет также селективность —избирательная способность адсорбентов по разному поглощать компоненты смеси, обусловленная физической структурой (строением) адсорбента Н природой адсорбционных сил. Как правило, вещество поглощается тем легче, чем выше его критическая температура. [c.171]

Во всех вышеописанных случаях невоспроизводимость эффективности катализатора вызывалась загрязнениями воздуха, причем конверсия и селективность (определяемая как число молей образовавшейся окиси этилена, отнесенное к числу молей прореагировавшего этилена) изменялись, как правило, в противоположных направлениях. Это означает, что ингибирующее действие примесей, по крайней мере при кратком воздействии, было обратимым. Как будет показано ниже, оно состояло не только в адсорбции, но и в химических реакциях с твердым катализатором. [c.236]

Ионный обмен недавно занял оо праву свое место наряду с дистилляцией, адсорбцией и селективной экстракцией в группе так называемых самостоятельных процессов [261. [c.58]

Все упомянутые выше и другие известные версии традиционного подхода измерений парциальной поверхности основаны на сильной и селективной хемосорбции и, как правило, упрощенном варианте сравнительного метода сопоставлении адсорбции на образце и стандарте при допущении идентичности их удельных адсорбционных свойств в идентичных условиях измерения. Результаты таких измерений с удовлетворительной для многих оценок точностью согласуются с независимыми измерениями, проведенными, например, методами электронной микроскопии или рентгенофазового анализа (обычно величина расхождения в таких измерениях — не более, чем 1,5-2 раза). Но переход от научных основ к теории приготовления катализаторов [4, 5, 34] требует более высокой точности. [c.105]

Рис. 3. Селективность сорбции различных веществ на пористом стекло 1. в правой части рисунка показаны изотермы адсорбции воды и азота, полученные на другом образце пористого

При ионообхменном хроматографическом разделении принципиально могут быть исиользованы два способа проведения процесса — селективной адсорбции и селективной десорбции (элюирования) растворами, содержащими комплексообразующие вещества. Первых способ применяется, как правило, прп разделении щелочных и щелочноземельных металлов, которые не склонны образовывать комплексные соединения. В этом случае разделение элементов происходит только вследствне различий в сорбции ионов ионообменной смолой. [c.32]

Влияние твердой поверхности на переходные слои полимеров проявляется, согласно Малинскому [399], в двух взаимосвязанных аспектах-пространственном и энергетическом. Геометрически субстрат ограничивает контактирующие с ним объекты на трех уровнях их структурной организации - сегментальном, макромолекулярном и надмолекулярном. В энергетическом плане роль субстрата сводится к изменению характера внутрифаз-ного взаимодействия как функции расстояния от поверхности. Вследствие этого подвижность структурных элементов в переходных слоях заметно снижается по сравнению с объемом фазы и изменение их свойств происходит не дискретно по мере удаления от геометрической границы раздела фаз, а непрерывно. Кроме того, из-за агрегативного характера адсорбции на поверхность адсорбента из раствора переходят, как правило, не изолированные макромолекулы, а их агрегаты, причем для многокомпонентных систем может наблюдаться селективная адсорбция. Тогда профиль изменения плотности звеньев в адсорбированном плоском слое ниже 0-точки должен, согласно подходу де Женна, включать три участка. На первом из них наблюдается быстрый спад плотности вблизи геометрической границы раздела, когда [c.91]

По оценке экономистов [3, 4], к 2025 г. потребность в водороде увеличится в 15—17 раз. Во многих производствах водород используют отнюдь не полностью, некоторая его часть в виде сбросных газов выводится из процессов и либо теряется совсем, либо используется в качестве низкокалорийного топлива. Рациональнее, конечно, извлекать водород из этих газов и возвращать его в процесс, однако применение для этих целей методов адсорбции, абсорбции, дистилляции, как правило, неэффективно. Более перспективным, из-за высокой водородопроницаемости и больших значений фактора разделения (селективности) по водороду в металлах и пол имерных материалах, представляется мембранный метод разделения. [c.271]

В действительности, как правило, при прочной (двухэлектронной) связи не образуются ни чисто гомеополярные, ни чисто ионные связи. Одноэлектронно (слабо) связанные атомы или радикалы обладают свободной валентностью и реакционноспособны , что и является причиной каталитического ускорения реакций. Двухэлектронные связи приводят к образованию прочных поверхностных соединений, не обладающих реакционной способностью и могущих являться причиной хемосорб-ционного отравления поверхности. В зависимости от типа полупроводника (и или р) адсорбция будет сопровождаться связью донорного или акцепторного типа, что и определяет селективность действия катализаторов полупроводникового типа. [c.302]

Вязкость обычных жидкостей много больше вязкости газов, поэтому в жидкостной хроматографии процессы внешней (между зернами адсорбента) и внутренней (в их порах) диффузии играют особенно важную роль, приводя к сильному размыванию пиков. Это влечет за собой, как известно, уменьшение числа теоретических тарелок N и соответствующий рост Я — высоты, эквивалентной теоретической тарелке, т. е. к падению эффективности хроматографической колонны. В результате часто оказывается невозможным реализовать селективность, присущую данной системе адсорбент — дозируемые вещества — элюент, которая определяется прйродой этой системы. Эти проблемы имеют место и в газовой хроматографии, однако, как было показано ранее, в газовой хроматографии, как правило, можно пренебречь конкурирующей адсорбцией элюента, снижающей адсорбцию дозируемых веществ. Поэтому в газовой хроматографии можно использовать непористые или широкопористые адсорбенты со сравнительно малой удельной поверхностью. Поверхность таких адсорбентов обычно более однородна и доступна. В жидкостной же хроматографии не очень больших молекул приходится применять адсорбенты с гораздо более высокой удельной поверхностью, а следовательно, более [c.283]

Сложнее обстоит дело с расчетами селективности смесей неионных полярных жидкостей. Для них предлагалось использовать сравнительные оценки энергии межмолекулярных водородных связей, числа Тафта и Хаммета [37], различие в энергии адсорбции компонентой на основе правила Ребиндера [27]. Количественные расчеты здесь пока невозможны в связи с недостаточЦой развитостью теории полярных жидкостей, где самым заметным образлм проявляются эффекты сольватации молекул и эффекты, связанные с изменением структуры граничных слоев жидкостей (см. главу VII) вблизи поверхности пор мембраны. Эффекты сольватации проявляются также и в ионных системах, однако здесь их влияние может, по-видимому, перекрываться более сильным влиянием электростатических сил. [c.305]

Хотя состояние отравления было описано как состояние, при котором яды уменьшают способность к ассоциации катализатора с реагирующими компонентами, заменяя их, исключение из этого правила описано Ишимура [135]. Его исследования, повидимому, указывают, что лишь сильные яды вызывают понижение каталитической активности благодаря селективной и энергичной адсорбции на активных центрах, которые они превращают в неактивное состояние. Однако для слабых ядов относительно большие количества их должны быть в системе даже в том случае, когда все активные центры покрыты ядом, так как они легко освобождаются от яда в процессе реакции. [c.394]

При селективной флокуляции в суспензию, как правило, одновременно с флокулянтом (или до его введения) добавляют также дисперга-торы — вещества, стабилизирующие частицы неагрегируемого компонента и способствующие их сохранению в диспергированном состоянии. В качестве диспергаторов обычно применяют реагенты, адсорбция которых приводит к возрастанию отрицательного электрокинетического потенциала поверхности твердых частиц. Такими реагентами являются жидкое стекло, гексаметафосфат натрия, едкий натр, фторид или сульфид натрия и т. п. В некоторых работах сообщается о применении полимерных стабилизаторов лигносульфонатов, полиакрилатов, полиметакрилатов, гумата натрия, солей КМЦ, поливинилпирролидонов и других. [c.163]

При наличии нескольких обратимых форм хемосорбции реакция может приводить к различным конечным продуктам, что снижает селективность процесса, поэтому наиболее эффективные катализаторы должны, по возможности, обладать единственньш типом центров, обеспечивающим оптимальную для каталитического превращения прочность адсорбции. Необходимо также, чтобы число таких центров на поверхности было достаточно велико, поскольку для реализации промьпи-ленных технологий, как правило, следует обеспечить высокую производительность катализатора. Выявление закономерностей гетерогенного катализа является предметом многочисленных современных исследований. В наибольшей степени они изучены для металлов. Накопленные данные обобщены в [9,12]. [c.542]

Микрокомпоненты газовой фазы, так же как и в растворе, нормально взаимодействуют с другими компонентами. Например, правила растворимости газов и летучести растворенных соединений, применимые для обычных химических концентраций, справедливы также для радиохимических концентраций. Исключение представляет случай, когда микрокомиоиенты, будучи в растворе, переходят в нелетучее состояние. Например, под действием восстановителей или окислителей летучий элементарный иод превращается в нелетучий иодидный или иодатный ион. Хроматографическое разделение, основанное на селективной многократной адсорбции, возможно как для растворов, так и для газов. Например, криптон и ксенон, продукты деления урана, легко разделяются при пропускании газа через колонку с активированным древесным углем при температуре жидкого азота. [c.44]

Природа хемосорбционных слоев во многом определяет направление, селективность и кинетику анодных процессов. Большой экспериментальный материал, подтверждающий этот тезис, накоплен Б. И. Веселовским и сотрудниками для неорганических систем (серная и хлорная кислоты, их смеси, смесь хлорной и соляной кислот и др.) [11—17]. Наиболее подробно изученными органическими системами, в принципе также подтверждающими это положение, являются водные и неводные растворы солей карбоновых кислот и моноэфиров дикарбоновых кислот [1, 8, 9, 18—211. Показано, что образование новых продуктов реакции, как правило, происходит на определенном участке поляризационной кривой, отделенном от других участков изломом, предельным недиффузионным током или спадом тока. В переходной области скорость анодного процесса во многих случаях подавляется тем компонентом раствора, который начинает интенсивно окисляться положительнее переходной области такой характер воздействия деполяризатора связывают с его адсорбцией (или с адсорбцией продукта его разряда) на э.лектроде при потенциалах, предшествующих началу электроокисления [1, 22]. [c.183]

Хотя для сложных многостадийных реакций с адсорбцией реагирующих частиц на электродах различия в токах обмена достигают 10 порядков, особого оптимизма в вопросе о выборе селективных материалов для оксредметрических измерений это не вносит. Такое положение определяется тем, что зависимость величин /ц от прочности связи реагентов с материалом электрода носит, как правило, сложный характер. Для рещения вопроса о выборе материала, который обладал бы селективностью в конкретных условиях измерений, необходимо знать механизм электродного процесса, степень заполнения поверхности реагентами, их изменения при замене одного электродного материала другим. Это очень трудная задача, требующая большого объема экспериментальных исследований, и то обстоятельство, что для систем Н+/Н2 и О2/Н2О в настоящее время достигнуто удовлетворительное понимание, является итогом интенсивных, работ в разных странах на протяжении более 60 лет. [c.63]

Бонд, Ньюхэм и Уэллс [9] подробно рассмотрели два типа селективности — термодинамический (5,), определяемый различиями в адсорбции конкури-руюш,их компонентов, и другой тип — 8т, зависящий от механизма процесса. При гидрировании ненасыщенных углеводородов в общем случае промежуточные продукты реагируют быстрее исходных соединений. Метилацетилен адсорбируется сильнее образующихся из него продуктов. Поэтому селективность первого из указанных типов, здесь, как правило, велика и далее может не рассматриваться. [c.313]

В подавляющем большинстве случаев в адсорбционной хроматографии в качестве сорбента используют силикс1гель, который обладает совокупностью различных по своей природе силанольных и силоксановых групп. Популярность силикагеля связана с доступностью разнообразных по геометрической структуре образцов, высокой технологичностью их получения, относительно низкой себестоимостью и высокой селективностью при групповом разделении углеводородов, а также при разделении изомеров замещенных ароматических углеводородов. Последнее свойство широко используется при анализе группового состава различных фракций перегонки нефти и топлив. К числу существенных недостатков силикагеля можно отнести сильную адсорбцию на силикагеле ряда аминов и недосточно высокую гидролитическую устойчивость. Указанные недостатки менее характерны для оксидов алюминия и циркония, которые, в свою очередь, обладают высокой реакционной способностью по отношению к основаниям Льюиса, таких, как органические кислоты, фосфаты, фториды, что также ограничивает их применения. Общим недостатком использования всех минеральных оксидов в качестве сорбентов для адсорбционной хроматографии является высокая чувствительность к присутствию следов воды в элюентах на основе органических растворителей. Как правило, разделение на немодифицированных неорганических оксидах проводят в нормально-фазном или прямофазном вариантах, что на практике соответствует использованию полярного сорбента и неполярного элюента. Даже небольшие содержания воды в элюентах в этом варианте существенно изменяют селективность разделения и приводят к ухудшению воспроизводимости. Менее чувствительными к влаге являются силикагели, химически модифицированные полярными органическими молекулами с функциональными амино-, нитро, амидными или нитрильными группами. Однако при закреплении органических молекул на поверхности сорбента для хроматографии возникает вопрос о возможности разделений по механизму распределительной хроматографии. [c.365]