Группа атомов хромофорные

К другому классу химических соединений принадлежат основные красители — катионные соединения, растворимые в воде за счет присутствующего в их молекуле четвертичного атома азота. Основные красители применяются для крашения полиакрилонитрильных волокон. Они образуют соли с карбоксильными и сульфогруппами, введенными в волокно с соответствующими сомономерами на стадии полимеризации. Существует два практически важных типа основных красителей, в которых четвертичный атом азота либо находится в заместителе, как в красителе 29, либо входит в состав гетероцикла, составляющего часть хромофорной группы, как в красителе 30. Оба типа красителей обычно синтезируют путем превращения соответствующих окрашенных аминов, содержащих третичный атом азота, в четвертичные аммониевые соединения. Солеобразование между красителем и волокном обеспечивает удовлетворительную прочность выкрасок. Однако слишком большая скорость адсорбции красителя приводит к неравномерности окраски, и для [c.373]

Этот тип хромофоров характеризуется наличием иона металла с незаполненным -уровнем в комбинации с особыми донорными атомами. Такую хромофорную группу, которая содержится в комплексных соединениях переходных металлов, обычно можно обозначить символом МХп, где М — центральный ион и X — донорный атом. Приписываемые этим хромофорным группам полосы поглощения обусловлены переходами, которые сильно локализованы на ионе, обладающем незанятым -уровнем такие переходы можно назвать - -переходами. Так как у -электронных хромофоров эти переходы происходят между состояниями с одним и тем же квантовым числом четности, они являются запрещенными по правилу Лапорта и становятся разрешенными в результате колебательно-электронного взаимодействия, причем молярные коэффициенты погашения находятся в пределах 1—200 л/(моль-см). Эти полосы характеризуются значительной полушириной — вплоть до 350 им. Столь существенное уширение полосы вызвано искажением симметрии, спин-орбитальным взаимодействием и эффектом Яна— Теллера. Нарушение симметрии происходит главным образом в случае систем с различными донорными атомами. Как уже говорилось выше, основная идея теории кристаллического поля основана на микросимметрии системы, т. е. предполагается, что расщепление состояний иона переходного металла зависит преимуще- [c.71]

Цианкобаламин впервые получен в кристаллическом состоянии в 1948 г., а его строение установлено в 1955 г. Молекула витамина состоит из двух частей — нуклеотидной и хромофорной, или кобальтсодержащей. Название (цианкобаламин) витамин В12 получил в связи с тем, что в состав его входят амин-ные группы, группа—СЫ и атом кобальта. Это единственный витамин, содержащий металл в молекуле. Строение его представлено на схеме (стр. 93). [c.92]

Чем больще удалена хромофорная группа от асимметрического центра молекулы, тем меньше она влияет на вращение плоскости поляризации. Все оптически активные аминокислоты являются, по существу, р-замещенными аланинами (разумеется, кроме самого аланина), и поэтому между любым хромофором в группе Н и центром асимметрии будет находиться по меньшей мере один углеродный атом. Аминокислоты с ароматическими К-группами поглощают настолько сильно, что непосредственно измерять в этих случаях эффект Коттона не удается, однако анализ двучленного уравнения Друде указывает на то, что наличие ароматических хромофорных групп влияет на общую величину вращения плоскости поляризации. Кривые дисперсии оптического вращения треонина и изолейцина, содержащих по два асимметрических центра, подобны кривой для аланина, так как второй центр не является хромофором. [c.18]

В циклических дитио- и тритиокарбонатах, если на плоскость, образованную двумя кольцевыми гетероатомами и углеродом тиокарбонильной группы, посмотреть со стороны атома серы тио-карбонильной группы через ее атом углерода, знаки эффектов Коттона, вызываемых п я - и я я -переходами, будут отражать хиральность хромофорной системы [45, 46] (табл. 2). [c.113]

Применение ионных ассоциатов с двумя хромофорными группами является одним из эффективных способов повышения чувствительности экстракционно-фотометрических определений [38]. Высокая чувствительность таких методов объясняется большими значениями молярных коэффициентов светопоглощения основных красителей —до 1-10 . Если в состав экстрагируемого соединения на один атом определяемого элемента входит п молекул основного красителя, то молярный коэффициент светопоглощения в пересчете на определяемый элемент может достигать величины порядка л-10 . Высокая эффективность в повышении чувствительности достигается при сочетании многозарядных комплексных анионов с катионами основных красителей. Например, многозарядные анионы гетерополикислот взаимодействуют с основными красителями с образованием ионных ассоциатов с молярными коэффициентами светопоглощения до 1>10. [c.212]

Деление на группы по цветности, а внутри групп—по металлу, атому или группе атомов, которым приписываются хромофорные свойства. [c.8]

Одна из причин, по которым п-п переходы в молекулах, содержащих азот и кислород, разрешены только в слабой степени (даже если они не запрещены по соображениям симметрии, как в случае формальдегида), заключается в незначительном перекрывании я-орбиты, имеющей узел в плоскости молекулы, с ст-орбитой. Можно ожидать, что для гетероатомов большего размера (например, для фосфора или серы) вероятность таких переходов будет выше. Действительно, это предположение подтверждается, например, сравнением спектров бензофенона и тиобензофенона, а также тем, что атом серы часто образует в молекулах хромофорные группы. [c.76]

Гетероатом вместо СК-группы в хромофорной системе. Влияние циклизации. Сопоставление красителя Михлера с зеленым Биндшедлера показывает, что замещение группы СН на N вызывает значительное углубление цвета. Атом М, более электроотрицательный, чем атом С, дестабилизирует возбужденное состояние, не тормозя азомети-новое сопряжение [c.579]

В насыщенных сераорганических соединениях атом серы с непосредственно присоединенными к нему одним или двумя атомами углерода, играет роль хромофорной группы, вызывающей на краю ближней ультрафиолетовой области сравнительно слабое поглощение в виде крыла интенсивной полосы, лежащей в шумановской области вакуумного ультрафиолета. В основе небольших вариаций спектров соединений, отличающихся строением насыщенной углеводородной части молекулы, лежит, очевидно, ауксохромное действие насыщенных углеводородных радикалов, присоединенных к основному хромрфору. [c.161]

Строение А.к. можно выразить обшей ф-лой Кр-МХ, где Кр-хромофорная система, определяющая цвет красителя МХ-реакционноспособная система, в к-рой X-реакционноспособный атом (чаше всего С1, реже Вг, Р) или группировка (напр., —СН2=СН2, напряженный цикл), М-носитель реакционноспособной группы, активирующий ее и влияющий на устойчивость связи красителя с волокном. Практическн важные МХ 1) галогенопроизводные гетероциклич. соед., в первую очередь хлорпроизводные сим-триазина, реже фторпроизводные 2) производные пиримидина и хиноксалина 3) замещенные алкиларилсульфо-нов, арилалкилсульфамидов и амидов карбоновых к-т из них наиб, распространены производные винилсульфона и а- [c.76]

Помимо хромофорных групп в органических реагентах могут присутствовать атом шш фуппа, т. е. заместитель, который влияет на электронную структуру здюмофора. Различают ауксахромные (-F < -СН3 < -С1 < -Вг < [c.166]

Известны все три возможных изомерных триазина, а также большое количество их производных. Наиболее синтетически доступна и изучена 1,3,5-триазиновая система [50]. Т иамин меламин (38) используется при производстве смол. Трихлоро-1,3,5-триазин служит исходным веществом прт производстве некоторых гербищ -дов, например симазина (39), и красителей. Большое значение имеют реактивные красители общей структуры 40, в которой два атома хлора замещены различными аминами, содержащими хромофорные группы, и присутствует один атом хлора. Такое строение обеспечивает возможность образования ковалентных связей с целлюлозным волокном, содержащим нуклеофильные группы ОН. Эти красители окрашивают целлюлозное волокно в различные прочные цвета. [c.319]

Люминесценцию чистых твердых соединений можно объяснить точно так же, как и люминесценцию атомов и молекул. Обычно твердые тела содержат атом или группу атомов, действующие как центры люминесценции, на которых могут пр оисходить ак поглощение, так и испускание света. Например, для солей некоторых редкоземельных элементов (Се, Рг, N(1) таким центром оказывается ион металла с переходами между и 4/-орбиталями. У органических веществ этот центр представляет собой хромофорную группу с двойной или тройной связью, например —М=Ы—, —С = Ы и т. д. В этом случае наличие твердого состояния не является необходимым условием появления люминесценции — такие вещества дают флуоресценцию и в растворе. [c.97]

Исследование лигандного окружения атомов металла в ксантин-оксидазе затрудняется тем, что ни Мо, ни Fe не удается обратимо заменить на другие атомы металлов, которые могли бы служить спектроскопическими зондами [9, 33, 34]. Однако нативный фермент поглощает в видимой области. В литературе имеются некоторые разногласия относительно природы хромофорной группы, определяющей это поглощение, но, по-видимому, все исследователи согласны в том, что поглощение определяется не молибденсодержащим компонентом. Имеется сообщение о том, что ксантиноксидаза, в значительной мере очищенная от железа (до 0,3 г-атом Fe на 1 моль белка), характеризуется спектром поглощения, почти совпадающим с таковым для исходного фермента [35]. Сходство в спектрах поглощения, кругового дихроизма и дисперсии оптического вращения ксантиноксидазы и ферредоксина шпината (рис. 36) привело к заключению, что оба фермента содержат одинаковые хромофоры, а именно серусодержащие комплексы железа. Более высокая интенсивность поглощения ксантиноксидазы может рассматриваться как следствие того, что в ее молекуле содержится восемь атомов железа, тогда как в молекуле ферредоксина шпината имеются только два атома железа. Методом ЭПР показано, что в ксантиноксидазе, инактивированной метанолом, молибден находится в состоянии Mo(V). Окисленный фермент в активном состоянии, вероятно, содержит Mo(VI). Можно было бы ожидать различий в оптических спектрах активного и неактивного фермента, определяемых перехо- [c.274]

В мояекулах этик красителей четвертичная аммониевая группа находится в боковой цеии, она не сопряжена с основной хромофорной системой красителя, поэтому ее характер мало сказывается на его цвете. Красители, в которых положительно заряженный четвертичный атом азота входит в цепочку сопряженных двойных связей, являются производными ароматических гетероциклических соединений. Чаще всего их выпускают в виде двойных солей с хлористым цинком. Катионный красный 2С получают диазотированием 3-амино-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты Г, сочетанием полученной соли диазония с диэтиланилином, [c.68]

Так как в молекулах триарилметановых красителей отсутствуют какие-либо группы, имеющие характер хромофора, принято считать, что функцию хромофорной группы выполняет хиноидное ядро. Образование последнего связано с введением в пара-положение к центральному атому углерода амино- или оксигруппы. Хиноидное ядро, содержащее указанные группировки, принято [c.136]

Теория координационно ненасыщенных атомов. После открытия свободных радикалов, оказавшихся окрашенными соединениями, Пфейфер (1911 г.) включил в число хромофоров трехвалентный углерод, а Дилтей (1920 г.) все многообразие хромофорных групп свел к нескольким хромофорным атомам. По его мнению, координационная ненасыщенность атома является признаком его хромофорного характера. Ненасыщенность выражается в том, что атом связан с меньшим числом других атомов, чем это соответствует его максимальному координационному числу. Например, атом углерода, координационное число которого четыре, в алмазе и парафине не является хромофором, так как связан с четырьмя другими атомами и, следовательно, координационно насыщен, но в графите, этилене, бензоле и подобных соединениях он является хромофором, поскольку связан только с тремя другими атомами. Если хромофорных атомов в соединении достаточно много, оно становится окрашенным. Окраска соединения усиливается в результате ионизации молекул. Позднее Вицингер (1926 г.) значительно дополнил эту теорию он преобразовал понятие об ауксо-хромах и дал новую классификацию красителей. [c.15]

Азометиновые красители можно рассматривать как аналоги азокрасителей, в которых один атом азота азогруппы заменен метиновой группой (—СН = ). При этом хромофорная система красителя остается неизменной, но максимум поглощения сдвигается в коротковолновую область спектра. В то же время по сравнению с аналогичной системой сопряжения, построенной только из атомов уг- [c.147]

Бромирование ацетата 6-кетохолестан-З-ола (I, схема 45) исследовано Хейльброном при разработке нового метода получения 7-дегидрохолестерина. Бромирование при низкой температуре привело к образованию-соединения, идентифицированного как 5-бромпроизводное V на том основании, что при отщеплении бромистого водорода и последующем гидролизе оно образовало спирт аллильного типа (II), который под влиянием щелочи при повышенной температуре изомеризуется (смещение двойной связи в положение 3,4 и кетонизация) в холестан-3,6-дион (III). 5-Бромид V был подвергнут гидролизу до диола, в котором ацетилируется лишь одна из гидроксильных групп. Под влиянием бромистого водорода атом брома в соединении V легко переходит из положения 5 в положение 7 с образованием низкоплавкого изомера X. Это соединение казалось подходящим промежуточным продуктом для синтеза 7-дегидрохолестерина, однако оно оказалось очень устойчивым по отношению к агентам, отщепляющим бромистый водород. Такая устойчивость указывает на то, что бром, по всей вероятности, находится в цис-положении к атому водорода при g (а не в транс-положении, как считал Хейльброн), т. е. на -ориентацию. В жестких условиях бромид X медленно реагирует с азотнокислым серебром и пиридином, подвергаясь гидролизу и окислению, и образует соединение Х1а или XI6, охарактеризованное как моно-энол ацетата холестан-6,7-дион-3-ола (один активный атом водорода). Спектр поглощения не позволяет отдать предпочтение формуле Х1а или XI6, так как обе непредельные системы обладают одинаковыми хромофорными свойствами энольная гидроксильная группа в данном, случае обусловливает сдвиг максимума поглощения на 31 m[j. [c.254]

А. имеют характерные полосы поглощения в инфракрасной области спектра, наблюдаемые ок. 1500 см -(характеристич. частота карбоксильных ионов). Ароматич. А. и цистеин поглощают в УФ-части, что определяется наличием в их молекулах дополнительных хромофорных групп. Все А. (кроме глицина) содержат асимметрич. атом углерода и существуют в оптически активных модификациях. К В-ряду относятся А., имеющие конфигурацию В-глицеринового а [ьдсгида. В том случае, когда в молекуле А. имеется два центра асимметрии и если конфигурация у второго асимметрич. атома отличается от конфигурации у а-углеродного атома, то после значков О или Ь вставляют приставку алло- (напр., Ь-алло-треонин). Оптич. активность А. зависит от реакции среды вследствие возможных изменений в состоянии равновесия мея ду анионной, катионной и диполярной их формами. При переходе к катионной форме увеличивается правое вращение. Все А., входящие в состав белков, являются Ь-изомерами 1)-форм1.1 обнаружены лишь в капсулах микроорганизмов и в нек-рых природных антибиотиках. [c.91]

Продукты конденсации эфиров а-аминокислот и димедона (ЬП) характеризуются исключительно большим удельным вращением [69]. Краббе и Галперн [70] наблюдали сильный эффект Коттона в тех случаях, когда хромофорная енаминная группа была присоединена непосредственно к асимметрическому атому углерода. Этиловый эфир димедонглицил-ь-лейцина [ЬП1, К = = СН2СН(СНз)о] совсем не давал эффекта Коттона. Положение экстремума на кривой ДОВ и амплитуда эффекта Коттона в сильной степени зависели от природы аминокислоты, образующей енаминиую систему [70]. [c.183]

Большое сходство было обнаружено также между кривыми ДОВ поли-[(5)-1-метилпропил1винилового эс ира и [(5)-1-метилпропил]этилового эфира. В противоположность тому что предполагалось в предыдущих работах на эту тему [13—151, и в этом случае вклад во вращение хромофорной системы, связанной с присутствием атома кислорода, является отрицательным, если асимметрический атом углерода в 1-метилпропильных группах имеет абсолютную конфигурацию (5) [17]. [c.339]

В центре молекулы хлорофилла расположен атом магшгя, который соединен с четырьмя азотами пиррольных группировок. В пир-рольных группировках хлорофилла имеется система чередующихся двойных и простых связей. Это и есть хромофорная группа хлорофилла, обусловливающая его окраску. [c.106]

Смотреть страницы где упоминается термин Группа атомов хромофорные: [c.280] [c.402] [c.207] [c.27] [c.182] [c.236] [c.259] [c.287] [c.109] [c.343] [c.6] [c.77] [c.91] [c.135] [c.122] [c.1248] [c.1248] [c.243] [c.44] [c.30] [c.142] [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология