Спектры водорода перекиси

Эти процессы опять-таки сводятся к дегидрированию. В присутствии энзима цитохром-оксидазы восстановленный цитохром легко окисляется воздухом в состояние, отвечающее окисному железу, но кислород превращается при этом не в перекись водорода, а в воду. Спектры поглощения окисленной и восстановленной форм цитохромов заметно отличаются друг от друга, так что за этим окислительно-восстановительным циклом можно следить спектроскопически даже в живых организмах, например в маленьких насекомых. Таким путем было установлено, что цитохромы играют главную роль в процессах дыхания. [c.290]

Алифатические радикалы, образующиеся в результате вторичных реакций. Алифатические радикалы в твердом состоянии могут генерироваться в результате реакции между алифатическим растворителем и активированным светом растворенным веществом. Инграм [84] выбрал для исследования очень простую систему, в которой растворенное вещество — перекись водорода — фотохимически реагирует с растворителем — спиртом, отрывая атом водорода, с образованием алифатического свободного радикала и воды. В таких не изученных ранее системах образование свободных радикалов могло быть легко зарегистрировано по спектрам ЭПР. Ни в одном случае не наблюдалось отрыва атома водорода от гидроксильной группы, хотя часто получались сложные спектры [54] (см. также раздел У,3,А). [c.300]

Путем исследования инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния пара перекиси водорода можно вычислить энергию, требующуюся для совершения вибрационных и колебательных движений атомов, составляющих перекись водорода. Доля этих вибраций, а также доли трансляционного и вращательного движений в энергии всей молекулы при различных температурах можно суммировать при помощи уравнений, основанных на квантовой теории. Эта методика, позволяющая определить соотношение энергетических состояний молекулы н числа молекул в каждом таком состоянии с общей энергией системы, приводит к так называемым функциям распределения, подробные данные по которым можно найти в стандартных руководствах [81]. [c.200]

Фехер [239] исследовал спектр комбинационного рассеяния перекиси дейтерия и обнаружил комбинационные линии 877, 1009 и 2510 см в О. Оз. Была также приготовлена перекись водорода—дейтерия НОО путем составления эквимолекулярной смеси перекисей дейтерия и водорода. Для этого соединения обнаружены комбинационные линии 877, 1009, 1406, 2510 и 3407 сл Ч Фехер убедительно доказывает, что эти линии обусловлены самой молекулой НОО. , а не являются аддитивными свойствами взятых в отдельности перекисей дейтерия и водорода. Тейлор [166] обнаружил в 90%-ном растворе перекиси дейтерия в тяжелой воде комбинационную линию 1990 см . [c.256]

Водные растворы обоих нитрилов не поглощают света длины волны больше 2300 А и вполне устойчивы при облучении светом X 3000 А или суммарным излучением ртутной лампы. Если раствор содержит нестабилизированную перекись водорода, то освещение при таких длинах волн вызывает полимеризацию нитрила, обнаруживающуюся по выпадению полимера. Начало полимеризации отмечается помутнением раствора, появляющимся лишь после того, как раствор освещался в течение некоторого времени. Этот индукционный период, повидимому, удлиняется при уменьшении интенсивности света или концентрации перекиси водорода, но более подробных измерений проведено не было. Суспензии полимера в воде обнаруживают зеленовато-желтую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. Все полимеры, полученные таким образом, имели меньший молекулярный вес, чем полимеры, образующиеся под действием рентгеновских лучей из растворов мономеров той же концентрации. В инфракрасных спектрах поглощения полимеров фотохимического приготовления явно обнаруживалось присутствие групп СН,СН и ОН. Также заметно было, что отношение интенсивности полосы ОН к полосам СН или СН было больше в случае фотохимических полимеров, чем в случае радиационных полимеров, в соответствии с более короткими цепями при фотохимической полимеризации. Во всех опытах, проведенных до настоящего времени, начальная концентрация мономера превышала 0,1 М и не наблюдалось выделения кислорода. Во всех случаях наблюдалось однако небольшое, но вполне измеримое уменьшение концентрации перекиси водорода, и интересно отметить, что в трех опытах, в которых тщательно определялось изменение концентрации Н. Оа, частное от деления веса полимера на число разложившихся молекул перекиси имело тот же [c.128]

Точно так же изменение спектров поглощения и даже окраски растворов отмечается при прибавлении Н. Оа (субстрат) к пероксидазе (фермент, катализирующий окисление полифенолов перекисью водорода). Эти изменения также несомненно вызваны образованием нестойкого комплекса фермент — субстрат (пероксидаза — перекись водорода). [c.121]

Перекись водорода обладает широким спектром антибактериального действия и сравнительно нетоксична при обработке ран и ссадин, так как продукт ее разложения — вода. Перекись водорода применяется главным образом при анаэробных инфекциях. [c.317]

Как правило, колориметрическому определению бора мешают присутствие окислителей (нитраты, хроматы, перекись водорода), разрушающих красители, фтор-ион, образующий комплексное соединение с бором [91], а также некоторые элементы, такие, как железо, никель, марганец, мель, хром, кобальт, алюминий, ванадий, титан, молибден, цирконий, олово, мышьяк. Влияние окислителей устраняют восстановлением их гидразином, фтор-ион связывают добавлением двуокиси кремния. В литературе имеется обзор методов определения бора с применением дистилляции, ионного обмена, электролиза с ртутным катодом и определения в видимой и УФ-обла-сти спектра с применением флуорометрии, спектроскопии, полярографии и амперометрического титрования в урановых материалах, полупроводниках, сталях и цвет ных сплавах [107, 108]. Подробно методы отделения ме- тающих примесей изложены в п. 2 гл. I. [c.49]

Обычно указывается, что перекись водорода является бесцветной действительно, визуально определить, что содержится в колбе безводная перекись водорода, раствор ее в воде или чистая вода, не представляется возможным (если только не происходит разложения или реакции). В одной из старых работ по поглощению видимого света различными жидкостями Рассел и Лапрек [169] утверждали, что 6%-ный раствор перекиси водорода обладает известным поглощением в оранжевой части спектра. Если это поглощение действительно наблюдалось, то оно, несомненно, обусловлено наличием примесей, а следовательно, можно считать, что с практической точки зрения перекись водорода и ее водные растворы, как и вода, прозрачны для излучений, чувствительных для глаза, т. е. для области длин волн между 4000 и 8000A. Пределы зоны инфракрасной части спектра, где перекись водорода не поглощает, примерно такие же, как для воды, т. е. лежат близко к 1 х в ультрафиолетовой области поглощение делается заметным очень близко от края видимого спектра (рис. 50). [c.242]

При облучении всем спектром кварцевой лампы чистой воды мяходященся в сосуде из горного хрусталя, удавалось обнаружить перекись водорода в присутствии кислорода 1 олько в том случае, если вода сенсибилизировалась добавкой окиси ципка. Напро тив, нри облучении чистой воды в присутствии кислорода рентгеновскими или р-лучами через некоторое время всегда выделяется Н2О2 в количествах, под.ааюп ихся титрованию. Для этого необходим кислород воздуха, растворенный в воде. Если воду прокипятить или полностью изолиро"пать от воздуха, образование перекиси водорода прекращается. [c.47]

Более ранние исследования показали, что перекись водорода в нейтральных и кислых растворах обладает более коротковолновым спектром поглощения, чем в щелочных рйстворах, и что в последних происходит разрыхление структуры, связанное с ионизацией. Ион НОО по сравнению с НаОг обладает Сдвину-, тым в сторону длинных волн спектром поглощения, и, следовательно, ионизация Н2О2 сопровождается существенным измене- , нием характера связей.. А [c.122]

Подобная серия спектров ЭПР наблюдается при ферментативном окислении олефинов с помощью комплекса фермент пероксидаза — перекись водорода. Окисление диоксифумаровой кислоты, аскорбиновой кислоты и 1,2-диоксициклопентенон-(3) кислоты приводит к появлению радикалов соответственно I, И и И1 [c.31]

Кислая [NH4]0 0H и нормальная перекись аммония [NH4]2U2, которые мояшо рассматривать как первичную и вторичную аммонийные соли перекиси водорода, получают пропусканием аммиака в сильно охлажденный крепкий эфирный раствор перекиси водорода (D Ans, 1913). При плавлении или растворении соль [NH4HHO2] превращаете в соединение КНэ-НгОг- Это было установлено Симоном (Simon, 1955) на основании изучения спектров комбинационного рассеяния. [c.662]

Хотя в разряде происходят сложные процессы ионизации, спектроскопические определения показывают, что продукты диссоциации на выходе из разрядной трубки состоят почти целиком из атомарного водорода и гидроксильного радикала, не несущих заряда заметного количества атомарного кислорода не образуется, за исключением тех случаев, когда применяется очень интенсивный разряд при низких давлениях водяного нара. При разряде умеренной интенсивности (например, 1000 в при 60 периодах в трубке диаметром 30 мм и длиной 2 м) происходит полпая диссоциация воды, так как вода практически не конденсируется в ловушке, расположенной достаточно далеко от разрядной трубки. Предполагается, что первичной стадией образования перекиси водорода в этсм случае является конденсация гидроксильных радикалов на стенках ловушки, охлаждаемой жидким воздухом, а ие реакция в газовой фазе. На это указывают хорошие выходы перекиси водорода (60%), а также результаты изучения спектров поглощения, проведенного Фростом и Олденбергом [33], которые не обнаружили следов перекиси водорода в газовой фазе после пропускания электрического разряда через водяной пар, хотя в их приборе можно было обнаружить перекись водорода уже при парциальных давлениях 0,01 мм рт. ст. После первоначального образования Н и ОН в разряде соотношение трех конкурирующих реакций [c.47]

Несепсибилпзированная реакция водорода с кислородом изучена в самое последнее время Смитом и Кистяковским [62] и Смитом и Направником [63] в динамическом аппарате с применением ультрафиолетового света в областях спектра 1719—1725 и 1850—1862Л при общих давлениях от 1140 до 95 мм рт. ст. со всевозможными смесями водорода и кислорода. В качестве продуктов получены озон, перекись водорода и вода. Понижение концентрации кислорода увеличивает квантовые выходы перекиси водорода и воды повышение концентрации кислорода вызывает рост квантового выхода озона. Снижение давления от 1140 мм рт. ст. при постоянном составе газа увеличивает выходы воды и перекиси водорода и снижает выход озона, причем этот эффект особенно заметен в области самых низких из изученных давлений. При постоянном давлении 190 мм рт. ст. повышение температуры с 25 до 280° снижает квантовый выход озона (до полного его отсутствия при отношении водорода к кислороду, равном 9, и температуре 150°) и повышает квантовый выход воды и перекиси водорода, причем температурный коэффициент квантового выхода очень быстро возрастает при температурах 230—280°. [c.57]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Еще в 1895 г. Фридель [149] показал, что перекись водорода обладает в инфракрасной области значительным поглощением такой величины, как и поглощение, наблюдаемое в случае с водой. Этот автор измерил только общее количество пропущенного излучения, причем успешное доказательство наличия поглощения обусловлено тем, что примененный им источник излучений (металлический брусок, нагретый до 393°) испускал больше всего лучей с длиной волны 4,4 р, вблизи наиболее интенсивных полос инфракрасного поглощения воды и перекиси водорода. Исследование инфракрасного спектра поглощения перекиси водорода начато только в 1935 г., когда Майоне [150] сравнил интенсивность поглощения излучений с длиной волны 1,0—6,0 х жидкой 36%-ной перекисью водорода и водой. Майоне нашел, что интенсивность полос поглощения воды 1,5 и 2,0 х. в растворе перекиси водорода возрастала, полоса поглощения воды при 3,0 р. становилась более интенсивной и смешалась в сторону более длинных волн в перекиси водорода, полоса же поглощения воды при 4,6 (1 заменялась в перекиси водорода двумя четкими полосами с максимумами при 4,4 и 4,85 р.. Ганц [151] опубликовал результат небольшого числа измерений влияния температуры на инфракрасное поглощение жидкой 30%-ной перекиси водорода для излучения с длиной волны от 0,7 до 0,9 р.. Обнаружено поглощение и в воде и в перекиси водорода близ 0,77 1. Повышение температуры перекиси с 12 до 55° заметно увеличивает интенсивность поглощения. [c.233]

Зумволт и Жигер [153] исследовали поглощение парообразной перекисью водорода излучений инфракрасной области при длинах воли около 1 fi исследование поглощения этих излучений жидкой перекисью водорода произвел Жигер [154]. Зумволт и Жигер исследовали область 0,95—1,05 i путем пропускания паров перекиси водорода при давлении 9Э мм и температуре 100° через 6-метровую трубку, освещенную угольной дугой, при помощи 6,4-метрового решетчатого вогнутого спектрографа с фотографической регистрацией спектра. Обнаружена пара полос поглощения при 0,972 i идентифицированы отдельные частоты линий поглощения и проведен анализ полосатой структуры. Жигер [154] нашел, что 99,6%-ная жидкая перекись водорода дает в этой области спектра широкую полосу с центром 1,01 ji. [c.234]

Фиббс и Жигер [186] исследовали ультрафиолетовый спектр поглощения жидкостей, содержащих 6,5 и 30,7 вес.% перекиси дейтерия и практически свободных от обьн<новенного водорода в интервале 3900—3050А. Перекись дейтерия в ультрафиолетовой области спектра поглош,ала меньше, чем перекись водорода. Таким образом, кривая коэффициента погашения для перекиси дейтерия смещена в сторону коротких волн по сравнению с кривой для перекиси [c.256]

При экспозиции на свету с длиной волны выше 3800 А перекись водорода не изменяется. В инфракрасной области спектра перекись обладает полосами поглощения, но светом с такой частотой не разлагается. Данные по влиянию длины волны ультрафиолетового света на разложение не позволяют сделать окончательных выводов. Генри и Вурмсер 1281 сообщают, что с повышением длины волны от 2080 до 2800 А при концентрациях 0,02—0,05 М и интенсивностях излучения около квант л сек квантовый выход падает на 25% Олменд и Стайл [231 сообщают о росте квантового выхода на 100% с увеличением длины волны от 2750 до 3650 А при концентрациях 0,5—11,5 М и интенсивностях в той же области, что указана выше. [c.383]

Спектры поглощения продуктов каталитической реакции с участием II в ультрафиолетовой области (230—400 нм) не отличаются от спектра поглощения нефлуоресцирующих растворов реагента (в раствор введен комплексон III, прочно связывающий ионы меди). Окислители—перекись водорода, персульфат калия, бромат калия — и восстановители — гидр-оксиламин, гидразин, тиосульфат — не влияют на ход реакции. Поэтому можно предположить следующую схему реакции ион меди образует с анионом реагента комплексное соединение в две стадии [c.178]

Ионные перекиси, содержащие Оз -ионы, известны для щелочных металлов Са, 8г и Ва. Промышленный метод получения перекиси натрия — окисление На кислородом воздуха перекись натрия представляет собой желтоватый порошок, очень гигроскопичный КзаОз термически устойчива до 500°. По данным ЭПР-спектра, она содержит около 10% надперекиси. Перекись бария (обычно используемую для получения разбавленных растворов перекиси водорода при обработке ее разбавленным раствором серной кислоты) получают действием воздуха или кислорода на ВаО при температуре ниже 500° реакция идет медленно, а выше 600° ВаОз разлагается. Все ионные перекиси являются сильными окислителями при взаимодействии с водой или разбавленными растворами кислот они дают Н2О2. Даже при умеренных температурах они превращают все органические вещества в карбонаты. N3263 энергично окисляет некоторые металлы так. Ре очень энергично переходит в РеО , и обычно НадОз используют для окислительного сплавления. Перекиси щелочных металлов реагируют также и с СО2 [19] [c.214]

В этом случае значительная часть перекиси образуется в газовой фазе. При снятии спектра немедленно после взрыва наблюдается очень сильное поглощение, которое может быть обнаружено при помощи кварцевого спектрографа средней ве.11ичины и при использовании простой водородной трубки в качестве источника. Поглощение было непрерывным и усиливалось в сторону коротких длин волн. Не было обнаружено никаких признаков полосатого спектра, которых мог бы быть приписан озону. Издгенение интенсивности поглощения со временем не позволило точно измерить зависимость коэфициепта поглощения от длины волны и сравнить последнюю с такой же зависимостью для перекиси водорода, но тедх не менее не может быть никаких сомнений, что поглощение связано именно с этой молекулой. Таким образом, в условиях низких давлений и низких температур перекись образуется как в ловушке, так и в газовой фазе. [c.157]

Смотреть страницы где упоминается термин Спектры водорода перекиси: [c.363] [c.247] [c.181] [c.56] [c.163] [c.470] [c.470] [c.163] [c.5] [c.400] [c.799] [c.59] [c.263] [c.264] [c.276] [c.63] [c.400] [c.119] [c.202] [c.214] [c.217] [c.246] [c.442] [c.446] [c.137] [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология