Реакции замещения с образованием В или

Головные погоны, поступающие в сборник 21, состоят из хлористого этила, хлористого винила и ненасыщенных углеводородов, которые вследствие образования азеотропной смеси уже не могут быть разделены перегонкой. Их подвергают дополнительному хлорированию, протекающему уже не как реакция замещения, а как реакция присоединения хлора. При этом ненасыщенные компоненты смеси превращаются в более высококипящие хлориды, вследствие чего их можно отделить от хлористого этила ректификацией. [c.175]

Индуцированное хлорирование с замещением атомов водорода. При хлорировании олефина одновременно с реакцией присоединения происходит замещение водорода хлором в продукте присоединения хлора. Поскольку в отсутствии олефина дихлориды не хлорируются с замещением атома водорода хлором, то реакция замещения рассматривается как индуцированная реакция. Индуцированная реакция хлорирования ин-гибитируется кислородом, а следовательно, очевидно, развивается как цепная реакция. При хлорировании смеси парафина и олефина хлор, присоединяется к олефину и одновременно водород замещается хлором у парафина. Реакция изучалась для пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой смесей. Газообразные олефины в темноте при температуре ниже 150° реагируют с хлором лишь медленно или совсем не реагируют, но они взаимодействуют энергично в присутствии какой-либо жидкой фазы. Смеси олефинов и парафинов при этих условиях реагируют быстро с образованием как продуктов присоединения, так и замещения [9]. Энергия, необходимая для реакции замещения, возможно получается за счет сильно экзотермичпой реакции присоединения. [c.63]

Чтобы сдвинуть соотношение реакции замещения (образование сложных или простых эфиров) и реакции элиминирования как можно больше в сторону элиминирования, надо применять в случае первичных спиртов высокие температуры (180—200°) (см. также стр. 204), а для достижения достаточной скорости реакции — высокие концентрации сильных кислот (серная кислота, фосфорная кислота). [c.213]

При реакциях замещения образование соединений, изомерных тем, которые должны были бы получаться в соответствии с принципом наименьшего структурного изменения, может происходить в зависимости от структуры исходного соединения по различным путям. При наличии в а,р-положении к углеродному атому, при котором [c.514]

Как правило, реагенты, применяемые в реакциях замещения ароматических соединений (при галоидировании, нитровании, сульфировании, ацилировании, азосочетании и т.д.), не реагируют с ароматическими соединениями в отсутствие сильной кислоты или катализатора. Роль последних заключается в превращении реагента в активную электрофильную форму, изображенную выше символом Х+. Поэтому полезно различать два последовательных этапа реакций замещения образование активной электрофильной формы в результате (обычно равновесной) реакции реагента с реакционной средой (сильной кислотой или катализатором) и собственно реакцию замещения. Б настоящем разделе мы остановимся на реакциях галоидирования и алкилирования (см. ниже замещение фенолов, сульфирование, нитрование, азосочетание). [c.329]

Реакции замещения. Образование углеводородов. При [c.162]

Реакции замещения (образование ацетиленидов). Специфической особенностью ацетиленовых углеводородов является способность водородных атомов при тройной свяЗ И замещаться металлами с образованием металлических производных, называемых ацетиленидами. Так, например, в ацетилене при обработке его металлическим натрием последний постепенно замещает один, а затем и другой атомы водорода [c.84]

Прием концентрирования на ртутной капле используют при анализе смеси галогенидов [294, 523]. Смесь Вг и СГ(Вг /СГ = = 0,2 -н 9) рекомендуют выделять на ртутном электроде при 0,33 в, после этого содержание бромид-ионов определяют растворением галогенидной пленки при 0,22 в. Вначале происходит реакция замещения — образование пленки бромида ртути и вытеснение эквивалентного количества хлорид-ионов, затем идет реакция растворения бромидной пленки. При концентрации Вг и СГ 1,2.10 г-ион л катодный осадок растворяется не полностью. [c.108]

Решение. В гетеролитических реакциях замещения образование новой связи происходит различными способами. Различают реакции нуклеофильного и электрофильного замещения. [c.175]

Ранее полагали, что стадиен, определяющей скорость реакции электрофильного замещения, является образование а-комп-лекса, а генерация я-комплекса представляет собой быстрый равновесный процесс (рис. 3.1). Однако в последнее время высказывают предположение о важной роли интермедиатов, предшествующих образованию а-комплексов. Так, установлено, что при использовании в реакции активных электрофилов наблюдается низкая субстратная селективность при сохранении высокой позиционной селективности. В подобных случаях скорость реакции определяется образованием я-комплексов. [c.64]

В первом случае образование гидроперекиси происходит в результате реакции замещения, в то время как во втором случае образование двуза-мещенной перекиси происходит в результате реакции присоединения. [c.283]

Соответствующие данные подтверждают положение, что относительные выходы. м-изомера при замещении в толуоле меняются закономерно в зависимости от активности атакующего агента и могут быть предсказаны. Б зтом смысле высокий выход л -изомера не является аномальным свойством, характерным только для замещения по реакции Фриделя-Крафтса аналогичные высокие выходы должны наблюдаться во всех реакциях, включающих образование промежуточного соединения высокой активности. [c.422]

Образование этого производного бипиридила, видимо, является результатом реакции замещения водорода металлом, с образованием металлоорганического соединения 2-литий-6- т/ ети-бутилпиридина (СУ1), которое затем присоединяется к другой молекуле пиридинового основания [c.472]

Фтор и парафиновые углеводороды реагируют с силой взрыва, но если соблюдать осторожность, фторуглероды можно получить с хорошим выходом, хотя они имеют смешанный состав. Реакционная последовательность, вероятно, следующая замещение, расщепление углерод-углеродной связи, происходящее благодаря интенсивному нагреву, развиваемому в экзотермической реакции, и образование соединений с более высоким молекулярным весом, как конечных продуктов реакции свободных радикалов. [c.145]

Значения Ец для реакций замещения водорода в этилене на хлор (с образованием хлористого винила) по радикальному и бимолекулярному механизмам очень близки (45 и 43 ккал/моль соответственно). Однако они заметно больше, чем при замещении атомов водорода в алканах это показывает, что скорость второй реакции намного больше. [c.265]

Известно, что образование промежуточных пятикоординационных соединений в реакциях замещения квадратно-плоскостных комплексов металлов протекает с меньшей энергией активации для лигандов, склонных наряду с ст-донорным к л-дативному взаимодействию, обусловленному переходом электронов -орбиталей переходного металла на пустые или частично пустые орбитали лигандов. Эти представления позволяют разделить основания по их реакционной способности на два типа [c.122]

Для такого механизма замещающая группа не играет существенной роли в образовании переходного состояния и, следовательно, не оказывает влияния на скорость полной реакции. Характерная особенность больщинства реакций замещения октаэдрических комплексов состоит в независимости скорости реакции от природы замещающей группы. [c.385]

Для а-аминокислот типичными являются реакции образования солей и реакции замещения. [c.210]

Реакция сопровождается образованием последовательных продуктов замещения при углеродном атоме, соседнем с карбоксильной группой [c.142]

При хлорировании обоих изомерных пентанов, содержащихся в технических пентановых фракциях, можно ожидать образования следующих изомерных монохлорпроизводных. Относительные количества этих изомеров определяются скоростями реакции атомов водорода различных типов (см. главу IX Закономерности реакций замещения пара-4)ииовых углеводородов , стр. 548). [c.178]

Типы реакций, используемые для построения гетероциклических соединений, обсуждались в предыдущих главах. Они включают и 8Е-реакции замещения, образование С—С-связи по реакциям Манниха и путем сложноэфирной и альдольной конденсации, образование енаминов и иминов, присоединение по Михаэлю с углеродными или гетероатомными нуклеофилами. Важным для получения пятичленных гетероциклов (Л-ЗЗв, М-3, М-12) является 1,3-диполярное циклоприсоединение, а для синтеза шестичленных гетероциклов (М-17, М-24)-гетерореакция Дильса-Альдера. [c.348]

Заместители, уже имеющиеся в пятичленном гетероциклическом кольце, так же, как и в случае замещенных бензолов, обладают определенным ориентирующим действием. Например, алкильные группы способствуют атаке электрофила по орто- и яа/>а-положениям, нитрогруппа —- по лета-положению, хотя, строго говоря, эти термины не могут быть применены в случае пятичленных гетероциклических соединений. Склонность к преимущественному замещению по а-положению доминирует над направляющим влиянием заместителей во многих случаях, а продукты реакции замещения, образование которых обусловленно таким влиянием, обычно являются минорными по сравнению с продуктами замещения по свободному а-положению. Направляющее влияние заместителей менее всего проявляется в случае фурана. [c.306]

При реакциях замещения образование соединений, изомерных тем, которые должны были бы получаться в соответствии с принципом наименьшего структурного изменения, может происходить в за висимости от структуры исходного соединения по различным путям. При наличии в а,В-положении к углеродному атому, при кoтopo [ находятся замещаемые атом или группа, кратной связи новый заместитель может образовывать связь не с этим атомом, а с атомом углерода, находящимся при кратной связи в В-положении одновременно происходит смещение кратной связи, например [c.444]

При сульфохлорировании, как и прн других реакциях замещения, иа-стунает момент, когда в реакционной смеси еще пмеется известное количество пепротзсагировавшого (незамещенного) углеводорода, но уже происходит образование дисульфохлорида, которое мо/кет принять такие размеры, что сульфохлорированию подвергнется только часть углеводородов, тогда как для остальной части не хватит сульфохлорирующих реагентов. [c.137]

Следов ательно, из парафиновых углеводородов с 12—18 углеродными атомами, важных с точки зрения пронзводства поверхностно-активных веществ, в среднем образуется не более — 20% первичного, т. е. замещенного при концевом атоме хлорида. Таким образом, обнаруживается- весьма важное для последующего рассмотрения вопроса обстоятельство, что при хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов образуются в преобладающей степени вторичные хлориды. В то время как- при газофазном хлорировании пропана при 300° еще образуется около 50% хлорида, содержащего хлор при концевом атоме углерода, для триаконтана (СзоНб2) при хлорировании в жидкой фазе, и отношении скоростей замещения первичного и вторичного водородов, равном 1 3,25, образование хлорированного при концевом атоме производного составляет лишь 3% (см. главу Закономерности реакций замещения парафиновых углеводородов , табл. 143, стр. 555). [c.200]

Как и во всех ранее рассмотренных реакциях замещения, так и при сульфохлорировании в молекулу моносульфохлорида даже тогда, когда еще имеется значительная часть непрореагировавшего исходного материала, вступает вторая и, наконец, также и третья сульфохлоридные группы (образование ди- и полисульфохлоридов). Если для мо Но-сульфохлорирования в углеводород были введены теоретически необходимые количества двуокиси серы и хлора, продукт реакции всегда будет представлять собой более нли менее сложную по составу смесь, состоящую из MOHO-, ди- и полисульфохлоридов, хлористых алкилов, хлор-, моно- я дисульфохлоридов и непрореагировавшего исходного материала. [c.361]

В то премя как процессы хлорирования, нитрования, сульфсхлор-и-рования и сульфоокисления представляют типичные реакции замещения, при окислении парафинов замещение происходит лишь на первой стадии процесса. Вследствие внедрения молекулы кислорода между водородом и углеродом метиленовой группы парафинового углеводорода сперва получается гидроперекись, дальнейшие превращения которой приводят к образованию карбоновых кислот. [c.580]

В этой главе уже неоднократно демонстрировалось одинаковое поведение парафинов в различных реакциях замещения. Вряд ли можно сомневаться в том, что при окислении парафинов все метиленовы " группы равноценны по своей реакционной способности и что преимущественное образование низкомолекулярных кислот вызвано вторичньши реакциями. [c.583]

Высокотемпературное (450—700 °С) хлорирование низкомолекулярных алифатических углеводородов, главным образом метана, этана, пропана, бутана, изобутана, этилена и пропилена, а также их хлорпроизводиых, проходит уже не как чистая реакция замещения, а большей частью как расщепляющий и строящий крекинг. В случае метана преобладает соединение обломков j с образованием иерхлорэтилена, в случае пропанов и пропиленов — расщепление с образованием четыреххлористого углерода и иерхлорэтилена, в случае этапов и этиленов в зависимости от условий реакции могут получаться различные продукты [183—186]. [c.201]

При хлорировании этилена реакция замещения дихлорэтилена с образованием трихлорэтана является индуцированной , она ингибитируется кислородом. Дихлорэтилен хлорируется с трудом, если не считать реакции присоединения хлора к этилену. Присутствие 1 % кислорода в смеси хлора с этиленом замедляет реакцию замещения, но полностью ее пе прекращает. Тот же эффект отмечен при хлорировании пропилена и смеси н-бутана с бутеном-2 [30]. Даже в присутствии катализаторов кислород сильно ингибитирует реакции замещения в жидкой фазе. [c.365]

Реаз ции бромирования с образованием длбромидов проводились с использованием N-бромзамещонпого имида янтарной кислоты [И] или N-бромацетамида [12], но замощение брома нри атоме углерода, примыкающего к двойной связи, иногда имеет место при применении и этих реагентов. Органические перекиси катализируют реакцию замещения. [c.366]

Реакция замещенных галоидароматических соединений при помощи амида натрия в жидком аммиаке с образованием аминозамещенных ароматических соединений легко идет в мягких условиях и, по-видимому, может служить примером такого типа реакции. Однако замечено, что такие реакции не являются простыми реакциями замещения галоидного заместителя [c.476]

Продукт, полученный по второму уравнению, изомеризуется в карбинол (СНз)2С(ОН)—СвН40Н, а продукт, образующийся по третьей реакции, изомеризуется в дифенилолпропан. Однако ни самим Дианиным, ни при последующих исследованиях кетали не были обнаружены. Кроме того, механизм, предложенный Дианиным, не согласуется с тем, что реакция замещения в фенолах протекает путем прямого замещения атомов водорода в бензольном кольце . Тем не менее Дианин, проводя синтез дифенилолпропана при соотношении фенола к ацетону 1 1, выделил промежуточное соединение, которое при добавлении избытка фенола в присутствии дымящей соляной кислоты давало дифенилолпропан. Структура этого соединения Дианиным не была установлена, но его наличие говорит в пользу двухступенчатого механизма образования дифенилолпропана, хотя и не через кетали. [c.80]

Присоединение галоидов. При обычных температурах хлор вступает с олефинами в реакцию присоединения. Так, по этому методу получают этилендихлорид (компонент выносителя в тетра-этилсвинцовых смесях) из этилена. Дальнейшее хлорирование приводит к образованию от трихлор- до гексахлорэтанов последние являются хорошими обезжиривающими растворителями. При несколько более высоких температурах имеют место реакции замещения. При хлорировании пропилена повышение температуры на 50° С ведет к получению аллилхлорида вместо пропилендихло-рида [261]. [c.580]

При наличии в молекуле парафиновых углеводородов группы N0 атомы водорода у того углеродного атома, с которым соединена нитро-группа, весьма подвижны и склонны к реакциям замещения на различные атомы (например, галоиды) и группы (например, на алкилариламино- и диалкиламиногруппы). В связи с подвижностью этих атомов водорода возможны реакции конденсации нитропарафинов с альдегидами и-кетопами с образованием нитроспиртов, нитрогликолей и других соединений, которые используются в качестве растворителей, а также окислителей для производства эмульгирующих средств. Нитроспирты в свою очередь склонны ко многим реакциям превращения, в результате которых образуются эфиры и другие ценные соединения. [c.131]

Интересной областью использования активирования олефинов при их изомеризации является присоединение к ним галоген- и кислородсодержащих соединений. Выше было отмечено, что по радикальному механизму возможно образование аддуктов, но они-рассмотрены применительно к олефинам с внутренней двойной связью. Аналогичным будет и возбуждение а-олефинов, но его нельзя выявить по изменению химического состава олефинов. Вместе с тем если концентрация присоединяющихся радикалов, а следовательно, и радикалообразователей будет достаточно высока, образующиеся радикалы-аддукты будут в заметных количествах участвовать в реакциях замещения с образованием стабильных продуктов. . - [c.81]

Химически алканы очень инертны, хотя низшие из ннх способны гореть в кислороде с образованием диоксида углерода и воды в воде практически не растворимы и не вза1шодс йству]от с химические реакции замещения осуществляются путем разрыва связен С—Н и цепи углеродных атомов. Поскольку эти связи очень мало поляризованы, для них характерны лишь реакции замещения, протекающие по так называемому свободнорадикальному цепному механизму. [c.144]