Бихромат потенциалы

Стандартный потенциал пары СггО /Сг " равен -fl,33 в, поэтому бихроматом в отличие от перманганата можно титровать в солянокислой среде, при этом С1"-ионы не окисляются, так как стандартный потенциал пары b/ h (+1,36 в) практически равен потенциалу пары СггО Сг ". Однако при концентрациях НС1, [c.392]

Бихромат-ион-сильный окислитель, и реакция его восстановления в Сг имеет большой положительный восстановительный потенциал [c.443]

Таким образом, хромат (или бихромат) в кислой среде является сильным окислителем однако уже в слабокислой среде хромат не выделяет, например, йода из раствора йодистого калия. Для обратного перехода — от трехвалентного хрома к шестивалентному, как видно из того же электронно-ионного уравнения, необходимо понизить концентрацию водородных ионов, т. е. щелочная среда будет способствовать окислению хрома. Если необходимо окислить хром, значит он должен играть роль восстановителя, поэтому целесообразно понизить его потенциал, что и достигается понижением концентрации водородных ионов. [c.352]

Высокий окислительный потенциал перманганата, как было отмечено (см. 103), является иногда недостатком, так как реакции в некоторых случаях идут не по одному стехиометрическому уравнению. Поэтому в качестве рабочих растворов часто применяют другие окислители. Из них наиболее распространенными и удобными являются бихромат, вана-дат и бромат. [c.391]

Окислительный потенциал ионов бихромата очень сильно зависит от кислотности раствора. В соответствии с уравнением (1) можно написать [c.391]

В. С. Сырокомский и Ю. В. Клименко считают зависимость потенциала от кис-лотности раствора важной особенностью и преимуществом ванадатометрии перед другими методами. Между тем, окислительный потенциал большей части других окислителей также сильно зависит от кислотности среды низкое значение потенциала системы является скорее недостатком метода. Достоинство работ по ванадатометрии заключается в исследовании ряда методов, основанных на изменении валентности. Последний этап этих методов — титрование — может быть обычно выполнен также другими рабочими растворами (перманганата, бихромата . [c.392]

В том случае, когда титруемое вещество является компонентом обратимой ред-окс системы, а титрующее — необратимой, до конечной точки титрования картина аналогична описанной выше, однако после резкого скачка потенциала АЕ остается значительной. В качестве примера на рис. 2 приведены изменения потенциалов Р1- и Рс1-электродов в отдельности во время титрования Ре++ раствором бихромата. Форма кривой титрования показана на рис. 3. [c.50]

После этого приступают к титрованию 0,05 и. стандартным раствором бихромата калия. Титрант добавляют по каплям до тех пор, пока не наступит первый скачок потенциала, отвечающий завершению окисления избытка олова (П). Продолжают титрование уже порциями по [c.66]

На окислительный потенциал влияют концентрации титруемых ионов и посторонних веществ, изменяющих ионную силу раствора, а следовательно, и активности реагирующих ионов, учитываемые формулой Нернста. Например, при малой концентрации бихромат калия в сернокислой среде не окисляет хлорид-иона до свободного хлора. Однако концентрированные растворы бихромата калия в присутствии концентрированной серной кислоты выделяют свободный хлор из раствора, содержащего хлорид-ион. Взаимодействие между окислителем и восстановителем происходит до тех пор, пока между ними существует разница окислительных потенциалов, которую можно вычислить по формуле Нернста. [c.388]

Эффект торможения анодного процесса окислителями, означающий, что их роль при растворении металлов может, в частном случае, не ограничиваться деполяризующим действием, а сводиться и к непосредственному взаимодействию окислителя с поверхностными атомами металла, обнаружен и для хромистых сталей при их растворении в серной кислоте [ 64] При введении в хромистые стали никеля их поведение, по-видимому, приближается к поведению никеля, для которого, как указывалось выше [58], специфического влияния окислителей на процесс растворения не проявляется. Так, по данным [65] в случае саморастворения нержавеющей стали, содержащей никель, в азотной кислоте окислительные добавки, в том числе и кислородсодержащие (бихромат, перманганат), оказывают на процесс только деполяризующее действие, вызывая смещение потенциала коррозии в область пере-пассивации. [c.14]

Бихромат калия не только не восстанавливается при смещении потенциала от стационарного значения в сторону отрицательных значений на 0,3—0,4 В, но и способствует уменьшению в этой области потенциалов скорости восстановления кислорода. Восстановление ионов бихромата наступает лишь при потенциалах более отрицательных, чем — 0,6--0,8 В, а не при тех [c.127]

При исследовании анодного поведения стали была обнаружена интересная особенность, свидетельствующая о возможности активации электрода малыми концентрациями бихромата калия и наглядно выявляющаяся при рассмотрении прямого (рис. 8.4, а) и обратного хода поляризационных кривых (рис. 8.4,6). В малых концентрациях бихромат калия при поляризации от больших плотностей к малым активирует поверхность железа. В итоге потенциал железа приобретает более отрицательные значения по сравнению со значениями до поляризации. Эта разность потенциалов зависит от концентрации бихромата калия и может достигнуть 0,4 В при концентрации 0,5 г/л. [c.128]

Потенциал стали после анодной поляризации в растворе, содержащем 0,1 г/л бихромата калия, более отрицателен, чем в исходном электролите. Если сравнить скорости растворения стали при одном потенциале в определенной области (например, 0,25—0,5 В), легко заметить, что скорость растворения в результате предварительной адсорбции небольших количеств бихромата калия возрастает на два-три порядка. При больших [c.128]

Окислительный потенциал бихромата [c.143]

Указанную реакцию часто применяют при аналитическом определении железа титрованием стандартным раствором бихромата. Для измерения потенциала полуреакции окисления железа или полуреакции восстановления хрома используют напряжение электрохимического элемента, состоящего из каломельного электрода и какого-нибудь инертного электрода (например, Р1). До того как будет достигнута точка нейтрализации раствора, окисление Ре происходит при более низком потенциале, и при таких условиях измеряемый потенциал зависит от относительных концентраций ионов Ре и Ре +. [c.370]

В растворе, содержащем одномолярные концентрации как ионов Ре, так и ионов Ре , потенциал полуреакции окисления железа равен - 0,77 В (см. табл. 16.1). Добавление в раствор ионов бихромата изменяет потенциал полуреакции окисления железа вследствие снижения концентрации ионов Ре и повыщения концентрации ионов Ре " . Потенциал по- [c.370]

Исследование электродных систем показало, что платиновый и каломельный электроды не дают достаточно резкого скачка потенциала при титровании плутония разбавленными растворами бихромата. Значительное увеличение скачка потенциала было получено при применении платино-платиновой электродной [c.189]

Нормальный окислительный потенциал этого индикатора в 1 и. растворе серной кислоты равен 1,14 в. Ферроин широко применяют при титровании сильными окислителями перманганатом, бихроматом, солями церия (IV). [c.190]

Бихромат калия в кислой среде является сильным окислителем. Окислительный потенциал системы Сг О, +6е 2Сг равен +1,36 i при [Н ] = 1, однако он сильно зависит от степени кислотности среды- [c.220]

Использование индикатора неизбежно приводит к погрешности при титровании — так называемой индикаторной погрешности, поскольку титрование заканчивается не при потенциале точки эквивалентности, а при потенциале, соответствующем изменению окраски индикатора (конечная точка титрования — КТТ). Например, при титровании раствора, содержащего ионы Ре " ", раствором бихромата калия в присутствии дифениламина ( = 0,76 В) интервал перехода окраски индикатора равен 0,76 + 0,03= (0,73 + + 0,79) В, потенциал в точке эквивалентности (ТЭ) [c.292]

При титровании церием(1У) или бихроматом хорошими индикаторами являются дифениламин, дифенилбензидин и дифениламиносульфоновая кислота. Дифениламин имеет особенно важное значение при титровании Ре(II) раствором бихромата. Потенциал перехода его окраски =0,76 В значительно ниже стандартного потенциала системы Ре(П)/Ре(111), что при обычны1Х условиях не дает возможности индицировать точку эквивалентности при титровании Ре(II). Поэтому потенциал системы Ре(П)/Ре(П1) смещают в область более отрицательных значений добавлением фосфорной кислоты , образующей с ионами Ре(1П) устойчивый комплекс. Следовые количества вольфрама мешают определению конечной точки титрования,, так как делают необратимым переход окраски индикатора. [c.171]

Как ранее было сказано, данные расчетов кривой титрования перманганатом (см. табл. 21) не являются реальными, так как система MnO jм.n электрохимически необратима в отличие от системы Ре /Ре . И если изменение потенциала, когда железо оттитровано до 99,97о, практически совпадает с теоретически рассчитанным, то теоретически рассчитанные потенциалы для точки эквивалентности и для последующих точек не соответствуют тем значениям, которые наблюдаются в реальных условиях. Реальный скачок потенциала (рис. 58) имеет намного меньшее значение (АВ), чем теоретически рассчитанное. Поэтому, если титрование завершить по достижении теоретически рассчитанной величины потенциала (С) точки эквивалентности, то раствор соли желе-за(П) будет перетитрован (точка О). Фактически потенциал точки эквивалентности не отвечает величине 1,387 в (точка С), а находится в пределах АВ и имеет меньшее значение. Несмотря на это, скачок потенциала достаточно велик, и конечная точка титрования практически отвечает точке эквивалентности. То же самое можно сказать о титровании железа(II) бихроматом, так как система Ст О тоже необратима. Поэтому следует всегда с огто-рожнсстью пользоваться термодинамическими значениями стандартных потенциалов ири расчете кривых титрования. Это особенно важно для правильного выбора индикаторов. [c.365]

Если же титруемое вещество - компонент обратимой, а титрующее - необратимой редокс системы, то снова до т.э. имеем аналогичную картину с появлением резкого качка потенциала в к.т.т., после которой Е остается значительной. На рис. 25, й приведены изменения потенциалов платинового и вольфрамового электродов в отдельности (относительно какого-либо э.с.) во время титрования, например ионов Ре раствором бихромата калия.Форма кривой его титрования с биметалпической парой электродов платина - вольфрам показана на рис. 25,6. [c.151]

Несмотря на достаточное различие стандартных потенциалов соответствующих редокс систем, последовательное титрование ионов перманганата, бихромата и ванадата в одной пробе раствора не осуществимо из-за необратимости редокс пар, к которым принадлежат определяемые компоненты. Хотя при титровании рассматриваемой трехкомпонентной системы и обнаруживаются три скачка потенциала, но лишь последний, отвечающий общему содержанию марганца (VII), хрома (VI) и ванадия (У) может быть использован для точного определения их суммарного содержания. Преяьщушие же скачки наблюдаются в те моменты, когда оттитрованы полностью один вид ионов и частично другой. [c.182]

Выбирая окислитель, недостаточно знать его окислительно-восстаио-вительный потенциал. Так, судя по потенциалу, бихромат калия в кислой среде — более сильный окислитель, чем бромат. Тем не менее бромат реагирует с некоторыми соединениями, особенно органическими (фенолами и др.) значительно быстрее, чем бихромат. [c.373]

Реальный потенциал полуреакции зависит от применяемой кислоты в 1 М НС1 он равен 1,00 В, в 2 М Н25О4 - 1,11 В. При восстановлении бихромата в растворе образуются неустойчивые промежуточные соединения Сг (У) и Сг (1У), которые в некоторых случаях приводят к возникновению индуцированных реакций. [c.141]

Стандартный потенциал системы Сг(VI)/ r(III) о=1,36 В. Как видно, его значение ниже, чем для системы Mn(VII)/ /Мп(П), но, несмотря на это, метод имеет ряд преимуществ из бихромата калия можно приготовить первичный стандартный раствор, который устойчив при хранении. Кроме того, хлориды окисляются бихроматом только в очень сильнокислых растворах и поэтому не мешают определению. Поскольку в данном случае Fe(II) не оказывает индуцирующего действия, его можно определять в присутствии хлорид-ионов. Точку эквивалентности можно устанавливать потенциометрически или с помощью дифениламиносульфоновой кислоты в качестве окис-лительно-восстановительного индикатора. Можно также применять внешний индикатор — гексацианоферрат(1П) калия. [c.174]

Линдром 10 мл 1 Ai раствора серной кислоты, доливают до метки дистиллированную воду и тщательно перемешивают. В ячейку для титрования вносят пипеткой 10 мл анализируемого раствора, добавляют 30 мл дистиллированной воды и 10 мл 1 Ai раствора серной кислоты, погружают электроды, включают магнитную мешалку и титруют 0,01 М стандартным раствором бихромата калия. Первое титрование является ориентировочным, титрант добавляют порциями по 1 мл, дают установиться показаниям прибора и записывают э.д.с. после добавления каждой порции титранта. Далее приступают к точному титрованию титрант добавляют порциями по 0,5 мл до объема на 1 мл меньшего, чем это соответствует объему титранта в точке эквивалентности при проведении ориентировочного титрования, после чего титрант продолжают добавлять по 0,1 мл. После добавления каждой порции титранта дают установиться показаниям прибора. По достижении скачка потенциала титрование продолжают до тех пор, пока не убедятся в том, что далее изменение э.д.с. незначительно. [c.132]

Методика определения. Навеску 0,25 г тонкорастертого концентрата в небольшой фарфоровой чашке обрабатывают при нагревании 4—5 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. После разлол<ения шеелита и упаривания почти сухой остаток смачивают 3 мл 20%-ного раствора едкого натра. К полученному раствору прибавляют 10 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты и содержимое чашки смывают в сосуд для титрования, содержащий 100 мл концентрированной. хлористоводородной кислоты. Сосуд закрывают резиновой пробкой, в которой имеются отверстия для подвода и отвода СОг, для кончика бюретки, солевого мостика и платинового индикаторного электрода. Для удаления кислорода через титруе1у[ый раствор пропускают в течение 30 мин из аппарата Киппа двуокись углерода. Титруют 0,1 и. раствором rS04 при перемешивании магнитной мешалкой и пропускании СО2 до получения скачка потенциала, соответствующего окончанию восстановления вольфрама (VI), после чего оттитровывают вольфрам (V) раствором бихромата калия. [c.389]

Из уравнения видно, что во время реакции выделяются ионы водорода, следовательно, мышьяк окисляется легче в щелочном или в слабо щелочном растворе. Применять для титрования мышьяка такие окислители, как перманганат или бихромат калия, в этом случае неудобно. Перманганат восстанавливается до марганца(II) легче в сильно кислой среде в слабо щелочном растворе окислительный потенциал перманганата снижается, вследствие чего реакция между перманганатом и мышьяком происходит очень медленно и не стехиометрически. Продуктами реакции являются соединения марганца (II) и марганца (IV), соотношение между количествами которых обычно не постоянно и зависит от условий определения. В то же время иодометрическое определение мышьяка проходит без всяких затруднений. Окислительный потенциал системы I2/2I не изменяется под влиянием кислотности pH раствора можно устанавливать только в зависимости от специфических условий протекания реакции (21.5). [c.413]

Для проведения точного определения существенное значение имеет установление оптимальной кислотности раствора. Из уравнения (21.15) видно, что восстановление бихромата происходит с участием ионов водорода, причем увеличение концентрации последних повышает окислительный потенциал бихромата и облегчает восстановление хрома(VI) до хро-ма(1И). С другой стороны, с увеличением кислотности, как уже было сказано, возрастает скорость реакции окисления иодида калия кислородом воздуха. Экспериментально установлено, что оптимальная кислотность, при которой основная реакция между К2СГ2О7 и KI проходит с достаточной скоростью, а побочная реакция окисления иодида калия кислородом воздуха за время определения почти не происходит, соответствует прибавлению 15—20 мл раствора серной кислоты (1 4). Необходимо при этом помнить, что концентрированная серная кислота легко окисляет иодид калия [c.419]

Стандартный потенциал бихромата калия ниже, чем у перманганата, но все же достаточно высок. Это позволяет титровать почти все те вещества, которые определяют методом перманганатометрии. Однако преимуществом КгСггОу является то, что при титровании в растворе НС1 не наблюдается окисления хлорид-ионов до свободного хлора, как в перманганатометрии. Другое преимущество состоит в устойчивости растворов бихромата — концентрация рабочего раствора при длительном хранении в закрытых сосудах остается практически неизменной. Бихромат калия легко очистить перекристаллизацией полученный препарат высушивают при 130—150 °С. Рабочий раствор нужной концентрации можно приготовить непосредственно из навески высушенного препарата. [c.433]

Основное достоинство бихромата калия как окислителя заключается в его стабильности, благодаря чему он может использоваться непосредственно как первичный стандарт при окислительно-восстановительных титрованиях. Малое применение бихромата в качестве титранта для определения плутония связано с меньшим скачком потенциала в эквивалентной точке. Кроме того, бнхромат калия обладает сравнительно невысоким эквивалентным весом по отношению к плутонию. [c.188]

Ввиду хорошей сохранности раствороб бихромата калия, а также благодаря тому, что он легко может быть получен в чистом виде и вследствие этого сам является стандартным веществом, его применение для определения урана является несколько более удобным, особенно для постоянной работы. Нормальный окислительновосстановительный потенциал системы Сг (VI)/ r (III) достаточно высок и составляет + 1,36 в [236]. [c.91]

Сульфат железа (II) используют для определения золота косвенным методом, оттитровывая избыток Fe (II) растворами КМПО4 или K2Grj07. Метод применяется при анализе золотосодержащих сплавов [656]. В случае титрования бихроматом в качестве индикатора применяют N-фенилантраниловую кислоту. Метод применен для определения золота в сплаве Аи — Ag— u [7]. На фоне НС1 золото восстанавливается медленно, поэтому практически неосуществимо прямое титрование. Вероятно, замедление восстановления вызвано понижением окислительно-восстановительного потенциала золота в присутствии НС1 или ступенчатым восстановлением Au(III) [404]. Сульфат железа(II) применяли для определения золота в рудах и продуктах обогащения [44]. [c.122]

Надо иметь в виду, что между окисленной и восстановленной формами образуются нестойкие промежуточные соединения и потенциал определяется их активностью, а не активностью полностью восстановленной формы. Так, например, обстоит дело при ткислении бихроматом и перманганатом. [c.186]

Косвенные методы. Вещества, которые относятся к группе окислителей (окислительно-восстановительный потенциал систем которых больше обрабатывают иодидами калия или натрия, а затем оттитро-йывают выделившийся при этом в эквивалентном количестве элементарный иод стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие методы определения называют методами косвенного иодометрического определения. Этим путем определяются перманганаты, хроматы, бихроматы, иодаты, элементарные хлор и бром, ионы меди, двуокиси свинца и марганца и другие окислители. [c.208]