Пересыщения степень, оценка

Степенной зависимостью (2.103) можно аппроксимировать и начальный участок соотношения Гиббса — Фольмера. В этом случае показатель достаточно велик (с - т—п 1) и выпадение новых центров кристаллизации практически заканчивается при снижении пересыщения на долю l/q от своего начального значения. По приближенным оценкам [c.173]

Способность к переохлаждению и пересыщению свойственна многим низкомолекулярным системам, но она особенно резко проявляется у высокополимеров, что вполне естественно объясняется малой подвижностью макромолекул и соответственно невысокой способностью к образованию зародышей кристаллов критического размера. Подобные явления в наибольшей степени характерны для так называемых жестких макромолекул. Известная полемика по вопросу о кристалличности цел-люлозы °" связана, по-видимому, с оценкой роли отмеченной выше специфики жестких полимеров. Переход в стеклообразное состояние означает практически, что система, способная кристаллизоваться, сохраняется в аморфном состоянии бесконечно долгое время. [c.67]

Проведены также опыты по оценке термодинамической вероятности выделения газовой фазы в высоковязких полимерных жидкостях. В опытах использовали тщательно вымытую стеклянную посуду и очищенные переосаждением полимеры. Жидкости газами насыщали в автоклаве под давлением нагревание вели при атмосферном давлении [26]. При этом пузырьки в массе жидкости не выделялись однако при значительных пересыщениях начиналось выделение их только на твердой стенке. В проведенных экспериментах были достигнуты следующие степени пересыщения растворенным воздухом (при 20 °С) [c.24]

Анализ интегро-дифференциального уравнения (3.8) нестационарного баланса частиц с учетом зависимости для B(v,w) и уравнения (3.2) позволяет сделать следующие качественные выводы. Очень сильная зависимость числа образующихся зародышей от пересыщения раствора приводит к тому, что уже при незначительном отличии величины пересыщения от начальной возникновение новых зародышей по гомогенному механизму фактически прекращается и в дальнейшем общее число зародышей начинает уменьшаться вследствие процесса коагуляции. Средний объем частиц увеличивается за счет коагуляции прямо пропорционально времени, а за счет индивидуального роста кристаллов при лимитирующем диффузионном механизме переноса вещества к поверхности кристаллов — пропорционально времени в степени /2 (см. ниже). Оценка момента времени и соответствующего размера частиц, при котором индивидуальный рост превысит увеличение объема частиц за счет коагуляции, приводит к весьма незначительным величинам. Это дает основание полагать [8], что при периодической кристаллизации из растворов механизм коагуляции зародышей не играет существенной роли и образовавшиеся первичные зародыши начинают практически сразу же увеличиваться в размерах вследствие процесса линейного роста граней кристаллов. [c.155]

Таким образом, кроме свойств самого раствора и степени его очистки, устойчивость оказывается связанной и с условиями создания пересыщения, что и должно учитываться нри оценке этого свойства пересыщенных растворов. Само же сравнение устойчивости растворов между собой, очевидно, должно производиться в одинаковых условиях и по методу получения. [c.76]

В табл. 2.1 приведены отрицательные десятичные логарифмы (твердая фаза) вместе с исходными условиями для каждого эксперимента. При ионной силе 0,16 М и введении соответствующего значения fi = 0,76 рПР изменяется на 5,8 единицы. Это указывает на важность точности коэффициентов активности при оценке степени пересыщения. [c.21]

В литературе имеются указания, что КЬ[Л(Л)г] и С8[Л(Л)г] изоморфны. Для проверки этого обстоятельства и оценки степени сокристаллизации Сз с КЬ[Л(Л)г] нами методом изотермического снятия пересыщения [39] экспериментально определены [42, 43] коэффициенты сокристаллизации (константы Хлопина) при переменных количествах кристаллизующегося КЬ[Л(Л)2] (табл. 5). [c.360]

При осаждении иона кальция в виде карбоната образуются пересыщенные по СаСОд растворы, поэтому концентрация растворенного кальция в рассоле всегда выше величины растворимости в нем СаСОд, причем степень пересыщения не поддается предварительной оценке. Пересыщение уменьшается, в частности, при соприкосновении рассола с кристаллами СаСОд, например в шламовом фильтре или в мраморной насадке механических фильтров (на четвертой стадии Процесса очистки), причем существенное Значение имеет время контакта. [c.104]

Большая степень пересыщения соответствует большему числу центров осаждения и меньшим размерам структурных элементов в геле. Приблизительная оценка возможных степеней пересыщения при формовании вискозных волокон по аналогии с другими растворами может быть сделана на основании следующих соображений. [c.90]

Изменение температуры раствора или расплава одновременно приводит к изменению вязкости, энергии движения частиц, структуры растворителя, растворимости и т. д. Следовательно, говоря о влиянии температуры на М, приходится учитывать особенности процесса, связанные со всеми этими изменениями. В частности то, что растворимость обладает определенным температурным коэффициентом, имеет существенное значение для выяснения зависимости N от Т, потому что вместе с изменением Сед меняется и степень пересыщения раствора. Аналогичная картина возникает и при оценке влияния других параметров. С одной стороны, перемешивание раствора ускоряет диффузию, с другой— способствует увеличению концентрации в растворе частиц твердых примесей, энергии удара при столкновении частиц. Все это происходит по-разному при различных Ас и Т. [c.67]

Уравнение (V. ) также может быть использовано для оценки степени стабильности пересыщенных растворов [11 ] и определения растворимости веществ кинетическим методом. Оценка степени стабильности растворов с помощью (V. ) производится следующим способом. Изучается продолжительность индукционных периодов при различных пересыщениях. По полученным данным строится зависимость lg пс1 = / (1 ). Обычно она имеет вид прямой. Экстраполируя прямую в область пересыщений, при которых п<1 О, можно найти значения 5, соответствующие очень малым Так как предельное значение индукционного периода в области больших 5 зависит только от физических характеристик растворимого вещества и растворителя, следует отыскивать такие 5, при которых оно достигается. Но практически это не всегда можно сделать из-за невозможности точно определить предельные При решении конкретных инженерных задач вполне достаточно находить коэффициенты пересыщения, отвечающие значениям [c.90]

Чтобы оценить роль растворимости в кристаллизации, достаточно сказать, что она является одной из основных характеристик вещества, обусловливающих выбор кристаллизатора. Кроме того, знание растворимости необходимо для оценки степени пересыщения, являющейся основным параметром, определяющим ход кристаллизации. [c.128]

Растворимость комплексного соединения отвечает положению равновесия между фазами, которое далеко не всегда устанавливается быстро. Вместе с тем для описания кинетики осаждения необходимо знание пересыщения в данный момент времени. Для оценки его нужны данные о растворимости, скорректированные с учетом истинного состояния системы, т. е. с учетом концентраций различных форм комплексного иона. Следовательно, при установлении зависимости скорости кристаллизации от пересыщения должны учитываться значения констант нестойкости комплексных ионов. Эти константы представляют интерес и с другой точки зрения. Онн помогают учесть влияние концентрацин одноименных ионов на растворимость и, следовательно, на степень пересыщения. Состояние комплексного соединения в растворе [c.262]

В сплавах зарождение пор может происходить на границе раздела матрицы и частиц второй фазы [139, 183, 230, 237, 244, 263, 264]. В литературе часто обсуждается механизм зарождения пор благодаря конденсации вакансий, образующихся при пластической деформации. Однако проведенные оценки пока-запи [30, 130], что этот механизм требует нереально высокой степени пересыщения вакансиями. Поэтому предпочтение отдается дислокационным механизмам зарождения пор. В отличие от пор, зарождающихся в объеме зерен, на границах они непрерывно и плавно растут с момента зарождения в течение всего времени ползучести [30]. [c.20]

Особенно целесообразно учитывать значения коэффициентов активности растворенного вещества для малорастворимых и хорошорастворимых соединений при наличии комплексообразователей. При комплексообразовании вследствие малых значений уо степень пересыщения ср а существенно возрастает, что позволяет по-иному, чем принято, подойти к оценке влияния пересыщения на скорость зародышеобразования, которое определяет гранулометрический состав получаемого продукта. Только сравнение т и по соотношениям (4.45—4.47) не дает возможности обосновать на практике размеры получаемых кристаллов. [c.107]

Знание констант устойчивости комплексов позволяет рассчит ывать равновесные концентрации частиц в растворах, проводить сравнительную оценку прочности комплексов и т. д. Если, например, организм пересыщен соединениями какого-либо металла, что приводит к его отравлению различной степени сложности, то в организм вводят антидоты — нетоксичные лиганды (некоторые комплексоны, унитиол и др.), которые образуют устойчивые растворимые комплексы с этим металлом, выводящиеся затем из организма естественным путем. Если, напротив, в организме ощущается недостаток каких-либо металлов (например, дефицит железа при малокровии), то при лечении в организм вводят комплексные соединения этих металлов умеренной прочности. [c.194]

Изложенная в этом разделе простая макроскопическая теория зародышеобразова-ния содержит потенциально опасные допущения и математические приближения. Так, например, она предполагает, что небольшие кластеры представляют собой части объ-ем ной фазы. Виимательно рассмотрев это допущение, Кан и Хиллиард [9] пришли к выводу, что по мере уменьшения степени пересыщения объемной фазы поверхность кластеров становится все более и более диффузной. С этим вопросом связаны также такие важные вопросы, как, например, оценка межфазного натяжения на сильно искривленных поверхностях [10, И] и расположение поверхности натяжения (см. рис П-2А). [c.302]

Типичные экспериментально установленные значения параметров дают оценки для 8р 10 иначе говоря, пороговая молекулярная масса олигомера такова, что и масса олигомера, растворимость которого равна 1 мг/л. Хотя это значение и можно рассматривать как правдоподобное, модель, в которой полный объем частиц является фактором, контролирующим зародыше-образование, не согласуется полностью с экспериментальными данными. А из них следует, что мелкие частицы подавляют заро-дышеобразование более эффективно, чем более грубые частицы того же суммарного объема. Более того, она несостоятельна и физически, поскольку истинное равновесие с полимером не допускает степени пересыщения фазы разбавителя олигомером, необходимой для образования новых зародышей частиц путем агрегации. [c.188]

Эксперименты Беннемы [182]. Для проверки изложенных выше теорий Беннема провел тщательное экспериментальное исследование роста монокристаллов алюмокалиевых квасцов и хлората натрия из водного раствора. Для определения скорости роста кристалл подвешивали в пересыщенном растворе на аналитических весах. На фиг. 26 приведены результаты для хлората натрия. Согласно проведенным оценкам, в этих условиях параметр Окр из расчетов Чернова составлял 10 , т. е. должен быть справедлив линейный закон. Если линейный вариант формулы (18.5) экстраполировать к значению / = О, то прямая должна пересекать ось а не в начале координат, а в точке а = = 10 (по теоретическим данным) фактически же пересечение наблюдалось при 2-10 (фиг. 26). Кроме того, наклон прямой согласуется с теоретическим значением ОйСо/бкр В данном случае бкр оценивается по законам гидродинамики (см. гл. VIII). Оказалось, однако, что, когда бкр в условиях эксперимента уменьшили (повышением скорости перемешивания) приблизительно вдвое, скорость роста не изменилась, хотя теоретически для линейного закона она должна была бы измениться в той же степени. [Аналогично наклон экспериментальной кривой оказался в соответствии с теорией Бартона, Кабреры и Франка, однако и там поведение бкр расходилось с формулой [c.462]

Прежде всего следует остановиться на самом понятии стабильности пересыщенного раствора. Шлыковым и Горбачевым [2], а также Товбиным и Красновой [3] за меру стабильности пересыщенных растворов принимается то относительное пересыщение, начиная с которого сразу же наступает спонтанная кристаллизация. Другими словами, мерой стабильности раствора является то предельное пересыщение, при котором латентный период кристаллизации [5] равен нулю. Величина предельного пересыщения в значительной степени зависит от степени предварительной очистки растворов, от скорости охлаждения раствора и т. п. Указанные факторы непосредственно с природой кристаллизующегося вещества не связаны, особенно первый из них, влияние которого на экспериментально получаемые значения предельного пересыщения наиболее существенно. Если учесть, что степень очистки раствора является величиной относительной (она может быть лучше И.ПИ хуже, но не может быть полной), то и сами величины предельных пересыщений естественно считать тоже относительными. Действительно, предельные пересыщения, найденные в более ранних исследованиях [1, 3, 4], оказались, например, меньше, чем у Шлыкова и Горбачева [2]. Стало быть, можно ожидать, что если произвести более глубокую очистку кристаллизуемых веществ и растворителей, то будут получены еще большие величины. Таким образом, проблема оценки стабильности растворов выглядит более сложной, чем это казалось. Она, видимо, не может быть решена только путем наблюдения за началом спонтанной кристаллизации солей в процессе охлаждения их растворов. К тому же следует отметить, что проведение экспериментов при больших пересыщениях всегда сопряжено с большими ошибками. В меньшей степени от чистоты исходных веществ зависит кристаллизация при сравнительно небольших пересыщениях, при которых длительност латентных периодов выражается по крайней мере в часах. Поскольку протяженность этих периодов связана с пересыщением [5], путем экстраполяции могут быть определены значения пересыщений, при которых кpи тaллизaциi начинается мгновенно, и те, при которых она практи чески совсем не идет. Наиболее полно стабильность пере [c.4]

Разные соединения одного и того же элемента имеют различные термодинамические, физико-химические и- гидродинамические параметры (свободные энергии, коэффициенты ионной и молекулярной диффузии). Поэтому процессы массопереноса (растворение, ионный обмен, кристаллизация, диффузионные и конвективно-диффузионные перемещения вещества в растворах), составляющие основу формирования химического состава подземных вод, невозможно правильно интерпретировать и прогнозировать без знания форм переноса элементов. Именно эти формы определяют возможность, геологическую значимость процессов, а также их кинетику. Имеются и другие геохимические вопросы, правильное рещение которых невозможно без знания состояний элементов в подземных водах. Так, при оценке степени насыщения подземных вод карбонатом или сульфатом кальция использование в расчетах суммарных активностей кальция, карбонатов и сульфатов без вычета тех их частей, которые связаны в сложных ионных и молекулярных соединениях, часто приводит к ошибочным выводам о пересыщениях ими подземных вод. Суждение о мнимом пересыщении, подземных вод этими соединениями широко распространено в гидрогеохимической литературе. При образовании устойчивых комплексных соединений происходит смещение равновесий в геохимических процессах (растворении, выщелачивании, осаждении и соосажде-нии, сорбции, ионного обмена, окислении, восстановлении) в сторону водной фазы. При этом чем устойчивее комплексное соединение, тем сильнее эти смещения. Экспериментально установлено, что комплексообразование предохраняет элементы-гидролизаты (Ре, А1, Ве, Си и др.) от полного гидролиза, тормозит образование гидроокисных соединений и удерживает эти элементы в околонейтральных и даже щелочных водах. Геохимическими последствиями этого является расширение кислотно-щелочного диапазона водной миграции гидролизующихся элементов, [c.33]