Малеиновая кислота из бензола

III. ОКИСЛЕНИЕ БЕНЗОЛА В АНГИДРИД МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.268]

В больших количествах ароматические углеводороды окисляются в ангидриды и кислоты. Из бензола получают ангидрид малеиновой кислоты, из о-ксилола — ангидрид фталевой кислоты, из Л4-ксилола — изофталевую кислоту и из /г-ксилола — терефталевую кислоту. [c.263]

Окисление бензола кислородом в малеиновую кислоту (бензол — воздушная смесь подогревается до 360°) температура 410—430° выход 14— 17% главная реакция окисление бензола вначале в фенол, а затем в Пятиокись ванадия на пемзе или на волокнах асбеста 3622 [c.217]

Ангидрид малеиновой кислоты получают окислением бензола воздухом-I) паровой фазе над катализатором — пятиокисью ванадия, нанесенной на окись алюминия [c.268]

Катализаторы гидрирования [13], такие, как платина, палладий, никель и т. д. В данном случае реакция обратна гидрированию двойной связи (т. 3, реакции 15-10 и 15-12), и механизм ее, по-видимому, также обратен , хотя данных об этом немного [14]. Субстрат нагревают с катализатором до температуры примерно 300—350 °С. Реакции часто удается провести в более мягких условиях, если для связывания выделяющегося водорода использовать такие акцепторы водорода, как малеиновая кислота, циклогексен или бензол. Акцептор восстанавливается до насыщенного соединения. Сообщается, что дегидрирование 1-метилциклогексена-1- С в присутствии А Оз приводит к толуолу, в котором метка частично распределена по кольцу [15]. [c.265]

Выход малеинового ангидрида определяют по количеству малеиновой кислоты, образовавшейся после гидролиза ангидрида в поглотителях. В отличие от летучих одноосновных кислот, получаемых при окислении бензола, малеиновая кислота не уносится с водяным паром. На этом ее свойстве основан метод определения ангидрида по твердому остатку, получаемому после выпаривания. [c.217]

Малеиновая кислота, содержащая до 0,10 моль/л С1 Малеиновая кислота, бензол [c.85]

Во время второй мировой войны проблема получения толуола из нефти стояла особенно остро. После этого, особенно в США, возник огромный спрос на бензол, что явилось причиной постановки опытов получения его из нефти. Этот чрезвычайный спрос па бензол был обусловлен постоянно возрастающим объемом его переработки. Достаточно назвать лишь некоторые важнейшие продукты его переработки — стирол, арилсульфонаты, фенол, найлон, ДДТ, гексахлорциклогексан, малеиновая кислота, промежуточные продукты в производстве красителей и т. д. [c.101]

В промышленности малеиновая кислота в настоящее время получается в виде ангидрида каталитическим окислением бензола кислородом воздух [c.348]

Вывод о таком строении двух кислот подтверждается ж тем, что при окислении бензола получается малеиновый ангидрид, а не фумаровая кислота. Ведь в бензоле оба углеродных атома, окисляемые в карбоксилы, явно имеют 1 мс-положение вследствие циклической структуры бензола. Вывод этот находится и в соответствии с взаимным влиянием двух карбоксилов, В этом случае речь идет о так называемом эффекте поля — электростатическом влиянии, осуществляемом не передачей по цепи атомов (по предельной цепи — индуктивный эффект, по сопряженной непредельной — таутомерный или электромерный эффект), а непосредственно через пространство. Естественно, что эффект поля сильнее у малеиновой кислоты, у которой карбоксилы ближе друг к другу. Один карбоксил, находясь близко к другому, отталкиванием (за счет наличия в нем протонизирован-ного водорода) увеличивает протонизацию второго водорода. Поэтому первая константа диссоциации малеиновой кислоты больше, чем фумаровой кислоты с удаленными друг от друга карбоксилами. После того как ион водорода оторвался от одного карбоксила, карбоксилат-анион, напротив, начинает своим отрицательным зарядом притягивать ион водорода второго карбоксила, и тем сильнее, чем ближе оба карбоксила. Поэтому вторая константа диссоциации малеиновой кислоты меньше, чем фумаровой. [c.337]

Линии I — воздух II — бензол III — отходящие газы IV — вода V — сырой ангидрид VI — ангидрид малеиновой кислоты VII — остаток. [c.270]

Бензол может быть превращен в малеиновую кислоту также путем каталитического окисления кислородом воздуха в присутствии УаОа. [c.484]

Кроме металлического дублета [MeJj во многих процессах гидрирования, по крайней мере на платине, активным является и шсстиатомпый ансамбль. Появление шестиатомного центра не обязательно связано с реакцией в шестичленном кольце, как этого требует секстетная модель в теории мультиплетов. Так, активность ансамбля [Р1]е была обнаружена как при гидрировании циклогексана, бензола, толуола, так и при гидрировании геп-теиа, малеиновой кислоты, диметилацетиленилкарбинола (связь С=С), бензальанилина (связь = N). По-видимому, простое геометрическое соответствие между центром и реагирующей молекулой не определяет еще состава актив-ного центра. Для выяснения состава активного центра необходимо еще принимать во внимание число и характер разрываемых и образующихся в результате реакции связей. Так, синтез аммиака идет на трехатомном ансамбле железа [Ре]з. Хотя превращающиеся молекулы и просты, но в ходе реакции должно разорваться четыре связи и образоваться шесть новых. Эт(зму и отвечает достаточно сложный и специфичный трехатомный активный центр. [c.363]

Нагревание малеиновой кислоты 2) окисление бензола кислородом воздуха (400 С, катализатор УаОз). [c.174]

Бензол окисляется в малеиновую кислоту . Толуол —в антрахинон . [c.666]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Используемый бензол должен быть сухим и без примеси тиофена. Более удобным растворителем является дихлорэтан, так как он имеет то преимущество, чго продукт реакции в нем получается более плотным. Однако его успешное использование ограничено необходимостью иметь высококачественный малеиновый ангидрид (по существу не содержащий малеиновой кислоты). [c.49]

Особенно перспективным было изучение окисления аиа-базина кислородом воздуха. В последнее время этот способ окисления все шире начинает применяться в органической химии. Для примера можно привести работу Баррет относительно каталитического окисления бензола воздухом при температуре 300—350° в присутствии пятиокиси ванадия. При этом получаются бензохинон и малеиновая кислота. [c.58]

Окисление бензола представляет интерес с двух сторон. Во-первых, как теоретически мыслимый метод получения таким путем фенола, во-вторых, как метод получения малеиновой кислоты. Оставляя рассмотрение последнего превращения до дальнейшего, остановимся на первом. [c.510]

Окисление бензола воздухом в паровой фазе может, как было уже упомянуто, пройти с разрушением углеродного ядра. Как и в случае нафталина, первой улавливаемой стадией окисления здесь является образование хинона (I), который далее уже образует малеиновую кислоту (II) [c.526]

Окисление кислородом воздуха. По устойчивости к действию окислителей бензол напоминает алканы. Только при сильном нагревании (400 °С) паров бензола с кислородом воздуха в присутствии катализатора получается смесь малеиновой кислоты и ее ангидрида [c.340]

Для производства тетрагидрофталевого ангидрида используется бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001% и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий менее 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сьфье вводится ингибитор (чаще всего пирокатехин) в количестве 0,008—0,012%. Малеиновый ангидрид растворяется в бензолё, затем в реактор постепенно поступает при нагревании до 100 °С бутадиен. Полученный аддукт кристаллизуется и отделяется от бензола. Выход тетрагидрофталевого ангидрида практически полный по обоим компонентам сырья. [c.348]

Из ненасыщенных поликарбоновых кислот наибольшее промышленное значение имеет малеиновая кислота — г(ис-этилен-1,2-дикарбоновая кислота. Ее ангидрид получают обычно парофазным окислением бензола воздухом над пятиокисью ванадия в качестве катализатора [c.344]

Значительно ббльшую важность имеют, среди таких процессов окисления, соответственные превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого в Западной Европе и Америке способа производства фталевого ангидрида. Экспериментально метод был выработан, как выше упомянуто, одновременно и независимо друг от друга Во л ем в Германии и Гиббсом в Америке в 1916г. В производство он был введен ранее, чем во всех других странах, в Америке, и уже в 1919 г. полученный каталитическим окислением нафталина дешевый фталевый ангидрид был там в продаже. Фталевый ангидрид с введением нового метода получения становится крайне широко и многообразно потребляемым продуктом для синтеза антрахинона и антрахиноновых производных, синтеза фталеиновых красителей, производства бензойной кислоты главная же сфера его применения— это лакокрасочная промышленность и производство пластических масс (эфиры фталевой кислоты, продукты конденсации с глицерином). Производство фталевого ангидрида в 1929 г. в Америке дало наибольшее количество продукта — около 4 155/га при цене в 16,3 цента за англ. фунт. [c.516]

Молекула незамещенного бензола весьма устойчива к действию окислителей тем не менее, в некоторых случаях возможно и окислительное расщепление бензольного кольца.. Так, при действии хлорноватой кислоты бензол превращается сначала в хлорхинон, а затем в трихлорфеномаловую кислоту, которую можно подвергнуть дальней-щему расщеплению до малеиновой кислоты [c.484]

Уже одно это свойство сближает фуран с бензолом сходство с этим ароматическим углеводородом проявляется такнсе в том, что фуран не дает с галоидами устойчивых продуктов присоединения, но способен к реакции замещения (например, при действии брома). Замещение происходит у обоих а-углеродных атомов, поскольку при окислении дибром-фурана получается малеиновая кислота [c.959]

Геометрические факторы. Если отрезок прямой, соединяющий два донорных атома лиганда, пересекает какие-либо связи в молекуле, или длина его больше 4 А, то эти донорные атомы не могут замкнуть цикл на одном ионе металла. Так, среди производных бензола бидентатны лишь орто-замещенные, а среди производных этилена — соединения с г ис-оасположенными (как у малеиновой кислоты) функциональными группами. [c.170]

Ангидрид уис-тетрагидрофталевон кислоты. В 10 мл бензола растворяют 2—2,5 г, бутадиена, раствор нагревают о 4 г ангидрида малеиновой кислоты в запаянной трубке, оставляют на 12 ч и затем нагревают 5 ч при ЮОЭ С, Б результате с количественным выходом получается ангидрид tfu -тетрагпдро-фталевой кислоты после пе рек ристал л изапди из лигроина т. пл. ЮЗ—104° С. [c.704]

Можно полагать, что эффект напряжения будет влиять на энтальпию активации. Для гидролиза амидов аналогов малеиновой кислоты соответствующие параметры были измерены и приводятся в табл. 24.1.5 [76,129]. Эта реакция характеризуется нуклеофильным катализом соседней карбоксильной группой, в результате чего через тетраэдрический интермедиат возникает пятичленный циклический ангидрид. Образование пятичленного кольца из тетразамещенного этилена (82) ослабляет нековалентные взаимодействия между четырьмя копланарными группами наподобие того, как это имеет место в обсуждавшихся выще реакциях 1,2,3,4-тетразамещенных бензолов. В отсутствие двух алкильных заместителей эффект исчезает углы а,а в основном состояния (81) составляют около 130°, а в (82)— 120° [130]. В случае (80) ангидрид и ведущее к нему переходное состояние более напряжены, чем основное состояние, так как заместители при двойной связи, зндоцикличные относительно пятичленного цикла, в данном случае раздвигаются а,а в (80) составляют около 130° , и для образования вюрого пятичленного цикла должны быть вынужденно сближены. Данные табл. 24.1.5. ясно показывают, как напряжение этого типа влияет на энтальпию активации. Энтропии активации в этом ряду изменяются лишь в незначительной степени и более благоприятны для менее реакционноспособных соединений. [c.526]

Гарн и Гильрой [306] разработали методику определения малеинового ангидрида в полиэфирных смолах путем омыления полиэфиров щелочью и определения малеинового ангидрида в виде малеиновой кислоты. С целью исключения изомеризации малеиновой кислоты авторы предлагают проводить омыление в гетерогенной среде. Для этого полиэфир растворяют в бензоле или хлороформе и встряхивают с 1 М раствором NaOH в течение 3 ч. Аликвотную часть нейтрализованного раствора прибавляют к фону, содержащему 0,025 М серной кислоты и 0,2 М бромида тетраметиламмония, и полярографируют. Этот метод дает удовлетворительные результаты только при анализе полиэфиров, содержащих низкомолекулярные спирты (например, этиленгликоль), так как при наличии спиртов с большей молекулярной массой (диоктиловый) гидролиз полиэфиров в этих условиях практически не идет. [c.203]

Промышленные методы синтеза отличаются от указанных. Так, малеиновую кислоту и ее ангидрид получают в больших количествах окислением бензола, фенола, бутена-2 или кротоноврго альдегида кислородом воздуха на катализаторах [c.508]

Формилянтарный эфир ( VI) получают из янтарного эфира с выходом 60—70% [212]. Для янтарной кислоты известен метод каталитического гидрирования малеиновой кислоты, синтезируемой из бензола [213]. Описан метод получения динитрила янтарной кислоты из акрилонитрила при действии водного раствора цианистого калия и сернокислого магния с выходом 80—85% [214] при гидролизе нитрила легко получается янтарная кислота. [c.400]

Гетерогенно-каталитическое окисление молекулярным кислородом органических соединений в газовой фазе широко используется в промышленности. Этим методом окисляют метанол в формальдегид, этилен в этиленоксид, пропилен в акролеин и акриловую кислоту, бензол и нафталин соответственно в малеиновый и 4л<алевый ангидриды. Бензолполикарбоновые кислоты и их ангидриды также получают газофазным окислением на катализаторах. [c.846]

Получение иезовинной кислоты из иалеиновой кислоты. В 140 см . воды растворяют 113 г хлорноватокислого натрия и 86 г малеиновой кислоты, к. полученному. раствору прибавляют 10 см 1%-ного раствора, осмиевого ангидрида и нагревают до 50°. Осмиевый ангидрид летуч и пары его чрезвычайно ядовиты, поэтому необходимо опасаться действия их в особенности на глаза при работе с осмиевым ангидридом необходимо надевать газоиепроиицаемые предохранительные очки. После нагревания в течение 9 час. раствор охлаждают, катализатор экстрагируют бензолом и водный раствор точно нейтрализуют. После прибавления раствора хлористого бария винная кислота выпадает в виде бариевой соли, которую отделяют, сушат и Разлагают нагреванием в течение получаса с вычисленным количеством разбавленной серной кислоты. Осадок сернокислого бария отфильтровывают [c.29]

Малеиновая кислота образуется при растворении в воде ангидрида малеиновой кислоты — продукта парофазного каталитического окисления бензола, бутенов и фурфурола (гл. XXXIII. Б. 4), и ее выделяют в чистом виде. При нагревании малеиновая кислота отщепляет молекулу воды и превращается в чистый малеиновый ангидрид. Таким образом, малеиновая кислота является промежуточным продуктом промышленного производства малеинового ан-гидрида [c.561]

На катоде из гладкой платины восстановление малеиновой кислоты практически не наблюдается [26]. Во всех случаях вос-х5тановленйе проводят в минеральных кислотах или в бензол-сульфокислоте [27]. [c.54]