Сурьма, галогениды ее как катализаторы

Целесообразно совмещать оба процесса — замещение атомов хлора в хлорпроизводных н регенерацию галогенидов сурьмы. В этом случае суммарный эффект сводится к замещению атомов хлора при помощи фтористого водорода, когда хлориды и фториды сурьмы играют роль катализаторов или, вернее, переносчиков фтора [c.163]

Из кислотных катализаторов наибольшее распространение в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности получили алюмосиликаты, галогениды алюминия, бора, сурьмы, оксид алюминия, сульфиды некоторых переходных металлов, а также ряд протонных кислот. Кислотные катализаторы используют в процессах каталитического крекинга, риформинга, изомеризации и других для ускорения реакций, протекающих по карбкатионному механизму. [c.331]

Соли металлов, главным образом галогениды, промотированные галоидоводородными кислотами или другими донорами протонов,— самые распространенные катализаторы скелетной изомеризации алканов. Они обычно значительно более активны, чем соответствующие окислы. Среди активных галогенидов есть также соли металлов, неактивных в форме окислов, например хлористые цинк, олово и галлий, а также трех- и пятихлористая сурьма. Все эти соли относятся к числу сильных кислот Льюиса, они используются в катализе изомеризации в виде индивидуальных соединений и на окиси алюминия или алюмосиликате, а также в составе более сложных катализаторов (табл. 6). [c.33]

Из табл. 1 и рис. 3 видно, что катализаторы скелетной изомеризации олефинов и парафинов относятся к одному и тому же типу по положению центрального атома в периодической системе. Наиболее существенное различие в рядах активных в изомеризации олефинов и парафинов веществ сводится к тому, что в первом отсутствуют галогениды олова и сурьмы, а также рений и его окислы, проявляющие активность в изомеризации алканов. Обращает на себя внимание также тот факт, что среди катализаторов ионного типа в изомеризации олефинов преобладают окислы, тогда как в изомеризации алканов преимущество принадлежит солям (галогенидам). Кроме того, в ряду катализаторов изомеризации олефинов отсутствуют сложные многокомпонентные катализаторы, широко представленные в табл. 6. [c.42]

Ацетилен, НС1 Винилхлорид Галогенид сурьмы 30—100° С (при 50— 200° С реакция идет без катализатора) [317] = [c.496]

К третьей группе принадлежат все кислоты Льюиса, как, например, галогениды бора, алюминия, цинка, сурьмы, ртути, меди, серебра, а также ион серебра. Они обладают особой способностью к стабилизации анионов. Впрочем, эти соединения применяются обычно не как растворители, а как катализаторы и катализируют особенно SNl-реакции ). Так, например, взаимодействие алкилгалогенидов с цианидом серебра ведет не к алкил-цианидам, как описано выше, а преимущественно к изонитрилам (см. стр. 165), образованию которых благоприятствует реакция типа SnI. [c.162]

Реакцию проводят в автоклаве при температуре 100—450° и давлении до 150 ат с применением растворителя, например парафинового масла. Для ускорения реакции прибавляют катализаторы—галогениды металлов (однохлористую медь, треххлористую сурьму, хлорную ртуть) в количестве 1—2% в расчете на органический галогенид [170]. [c.96]

Замещение атомов хлора в трихлорметильной группе с помощью фтористого водорода может быть выполнено как в присутствии катализатора, так и в его отсутствии. Однако устранение из процесса галогенидов сурьмы дает некоторые преиму щества. Продукты реакции получаются чище, так как в присутствии катализатора происходит значительное осмоление, а также замещение в ядре. Кроме того, эти катализаторы го раздо труднее регенерируются, чем фтористый водород. [c.50]

В качестве катализаторов ионной полимеризации предложено большое число химических элементов и их соединений щелочные и щелочноземельные металлы, медь, железо, платина серная, уксусная, соляная, фтористоводородная, фосфорная кислоты галогениды алюминия, бора, цинка, сурьмы, олова, меди окислы кремния, алюминия, меди, железа, цинка, марганца, молибдена, а также металлорганические соединения, активированный уголь, органические основания и другие вещества. Общая сущность действия катализаторов — понижение энергии активации процесса полимеризации. [c.134]

Реакция замещения галогена фтором с помощью АНР в присутствии катализаторов является наиболее широко применяемым методом синтеза фторсодержащих органических соединений. Реакцию можно проводить в жидкой фазе, если в качестве катализатора или носителя фтора применять соли сурьмы, или в паровой фазе пропусканием смеси паров АНР и органического галогенпроизводного над нагретым катализатором, чаще всего галогенидом металла на инертном носителе. [c.93]

В качестве катализаторов применяют кислоты Льюиса (галогениды алюминия, железа, цинка, сурьмы). Их можно генерировать в процессе бромирования, добавляя в реакционную смесь металлическую пудру. Применяют также добавки иода. Для соединений с электронодонорными заместителями в ароматическом кольце возможно некаталитическое бромирование. Выбор растворителя зависит от многих технологических, эко- [c.228]

К третьей группе относятся катализаторы с электрофильными свойствами. Это все кислоты Льюиса, например галогениды бора, алюминия, цинка, сурьмы, ртути, меди, серебра, а также ион серебра Ад+. Кислоты Льюи- [c.23]

В современных процессах получения хлорфторметанов реакцию проводят непрерывным способом при умеренных температуре (около 100° С) и давлении (10—30 ат). Органические продукты, побочно образующийся хлористый водород и следы фтористого водорода проходят через колонку для фракционирования, соединенную с автоклавом кислоты обычно удаляют, промывая водой. Этому процессу посвящено большое число сообщений Процесс был усовершенствован введением перегонки всех образующихся продуктов (органических и неорганических) что позволило выделять безводный хлористый водород. Реагенты должны быть сухими, в противном случае активность катализатора быстро снижается было предложено применять для этого тионилхлорид 75 Описано оборудование для проведения этого процесса в лабораторном масштабе . Было рекомендовано внести некоторые изменения в проведение этого процесса, но ни одно из них, по-видимому, не имело важного промышленного значения. Так, исходный четыреххлористый углерод предлагали заменить продуктом взаимодействия сероуглерода и хлора in situ или метиленхлорида и хлора в остальном процесс оставался прежним. Фторирование четыреххлористого углерода можно проводить в отсутствие галогенидов сурьмы как катализатора, но при более жестких условиях реакции (230—240° С и 71,4 ат) и с меньшим выходом Согласно патентным данным, смесь фтористого [c.99]

К числу катализаторов хлорирования в ядре принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и апротонные кислоты. Практическое значение получил хлорид железа, самого дешевого из металлов. Концентрация Fe lg в бензоле составляет 0,01—0,015%. Хлорное железо можно вводить в бензол, подаваемый на хлорирование, но рациональнее, чтобы оно образовалось непосредственно при хлорировании бензола. Для этого [c.422]

Из растворителей, содействующих нуклеофильному замещению, интересны прежде всего диполярные апротонные растворители ацетон, ацетонитрил, диметнлформамид, диметилацетамид, днме-тилсульфоксид, сульфолап и др. Большую роль в проведении этнх реакций играют катализаторы — кислоты Льюиса галогениды бора, алюминия, цинка, сурьмы, железа, меди и т. п. [c.238]

К третьей группе относятся все кислоты Льюиса, как, например, галогениды бора, алюминия, цннка, сурьмы, ртути, меди, серебра, а также ион серебра. Они обладают особой способностью к стабн-лизацин анионов. Впрочем, эти соединения применяются обычно ие как растворители, а как катализаторы, особенно для SnI-реакций- (см. техническое получение алкилфторидов, разд. Г,2.5.о сингезы нзонитрилав, разд. Г,2.5.8 применение кислот Льюиса в реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу, разд. Г,5.1,6). [c.243]

В последней работе Пича и Уодингтона [37], посвященной изучению жидкого хлористого водорода, предполагается аналогичная последовательность взаимодействия НС1 с галогенидами металла или металлоида. Эти обменные реакции с участием фтористого водорода можно ускорить применением катализаторов, например галогенидов сурьмы(1П) или (V) или же фторидов хрома. Галогениды сурьмы при низких концентрациях в жидком фтористом водороде представляют собой реагент Свартса. При фторировании в газовой фазе обычно используют фториды хрома(П) или (III) или смесь этих фторидов. В известной работе Штурма [38] по синтезу и устойчивости фторида хрома установлены равновесия следующего типа [c.320]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Полимеризация циклических диенов, например циклопентадиена, в основном сходна с полимеризацией ациклических диенов. В качестве катализаторов полимеризации циклических диенов могут быть использованы многочисленные галогенные соединения металлов, в частности хлориды и бромиды олова, цинка, сурьмы и железа [651]. Из галогенидов алюминия наибольшей активностью обладает йодистый алюминий. Осуществлено измерение каталитической активности различных сульфидов при 150° ( uS, UgS, Ag.,S, HgS, TUS, ZnS, PbS, BijSjj, FeS и N1.S). Особенно пригодной для димеризации оказалась смесь, состоящая из 70% uS и 30% USO4. При 1,4-присоединении получается следующая структура димера [652] [c.189]

В качестве примера приведем метод введения радиогалогенов в молекулы органических галогенидов прямым обменом с неорганическими галогенидами алюминия, железа, сурьмы и т. д. и каталитическим обменом в присутствии этих же соединений, игракчцих роль катализаторов-нереносчи-ков [17, 18] [c.417]

Большой группой катализаторов алкилирования являются галогениды металлов, которые часто называют апротонными кислотами. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты кислотного характера. Из катализаторов этого типа чаще всего применяются следующие безводные галогениды [6, 18] хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый Ц1ШК, треххлористый титан и четыреххлористый титан. Сравнительно реже применяются для алкилирования четыреххлористое олово, четыреххлористый цирконий, пятихлористая сурьма, шестихлористый ванадий, двзгхлористая медь и другие галогениды. [c.268]

Активньши катализаторами полимеризации олефинов [209] могут служить комбинации соединений металлов подгрупп А IV—VI групп, например титана, циркония, ванадия, тантала и хрома, с соединениями металлов подгрупп Б тех ше групп, обладающими восстанавливающей способностью, нанример с гидридами или алкидами германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута. Активность этих катализаторов возрастает при добавлении галогенидов металлов II—V групп [256—257]. Наиболее подходящие соотношения между металлоорганическим соединением [c.109]

Винилхлорид легко полимеризуется с помощью бинарных катализаторов, которые готовятся путем взаимодействия галогенида металла V группы, например сурьмы, с реактивом Гриньяра [19]. В этом случае не требуется, чтобы реактив Гриньяра был производным третичного алкилгалогенида он может быть приготовлен из любого первичного, вторичного и третичного алкилгалогенида, кроме метилгалогенида. В результате реакции между 1 молем изоамилмагнийхлорхеда и 1 молем треххлористой сурьмы в серном эфире образуется суспензия нерастворимого осадка. [c.285]

К числу катализаторов хлорирования в ядро принадлежит свободный иод, а также галогениды железа, алюминия, цинка, сурьмы, олова и другие апротонные кислоты. Процесс ускоряется и самими металлами, но их влияние, несомненно, обусловлено образованием хлоридов при действии свободного хлора. Практическое значение получил самый дешевый из металлов — железо, функционирующее в виде РеС1з- [c.198]

Алкилгалогениды сурьмы получают прямой реакцией между сурьмой и алкилгалогенидом при 370° С в присутствии меди, служащей катализатором или стандартным методом из алкилпроизводных Получены такие трифторметилпроизводные, как (СРз)з5Ь, (СРз)25Ы, (СРз)5Ы2, (СРз)25Ь — 5Ь(СРз)2, а также перфторвиниловые соединения, исходя из соединений Гриньяра . Был выделен весь ряд метилгалогепидов сурьмы однако единственное применение в промышленности эти соединения нашли лишь в качестве компонентов каталитической системы в сочетании с галогенидом алюминия и соединением ванадия для полимеризации олефинов [c.138]

Катализаторы полимеризации. Алкоголяты циркония упоминаются в многочисленных патентах, посвященных полимеризаци-онным процессам циглеровского типа. В одном из этих патентов предложено использовать алкоголяты циркония в качестве самостоятельных катализаторов, активируемых ионизирующим излучением Однако в большинстве примеров циркониевые соединения являются компонентами системы, например, совместно с галогенидами кремния или сурьмы и металлом, имеющим более высокий окислительный потенциал (например, натрием или магнием) Для полимеризации этилена соединения циркония используются в сочетании с триизобутилалюминием й сульфидом кадмия для полимеризации олефинов применяется система, содержащая бутилат циркония, триэтилгаллий и хлор а для полимеризации ароматических виниловых соединений можно использовать алкоголяты или алкоксигалогениды совместно с алкилалюминием Метилат циркония катализирует реакцию образования металлфталоцианинов образующийся с хорошим выходом продукт характеризуется высокой степенью чистоты Алкоголяты циркония служат также катализаторами реакций полимеризации и переэтерификации [c.253]

Жидкофазиый процесс с применением фтористого водорода в присутствии солей сурьмы. Жидкофазное фторирование четыреххлористого углерода фтористым водородом и галогенидами сурьмы в качестве катализатора наиболее широко распространено в промышленности. Этот процесс можно рассматривать как развитие реакции фторирования четыреххлористого углерода трехфтористой сурьмой, впервые описанной Свартсом и Руффом . Впоследствии (1930 г.) Миджли и Хенне разработали этот процесс, он стал промышленным и на него было взято несколько патентов [c.99]

При некаталитическом хлорировании толуола или в присутствии галогенидов металлов (хлориды железа, олова, сурьмы, алюминия) образуется смесь изомерных хлортолуолов с преобладанием о-изомера. Для увеличения содержания л-изомера используют сокатализаторы, например серосодержащие соединения [281—285], такие как S I2, S2, SO I2, тиокрезол, тиофен, дифенилендисульфид. При 20—70 °С и количестве катализатора и сокатализатора до 2,0% удается получить небольшое преобладание л-изомера в смеси хлортолуолов. Можно получить до 45% л-хлортолуола в продукте хлорирования толуола в присутствии ферроцена и его алкилзамещенных или производных циклопентадиена с добавками серы (Пат. 4031144, США, 1977). Еще более высокое содержание л-изомера получают при хлорировании толуола в присутствии хлоридов сурьмы. [c.152]

Хлорирование толуола в ядро происходит в присутствии катализаторов (галогенидов железа, алюминия, сурьмы и др.). Наиболее активным катализатором является треххлористая сурьма 5ЬС1з. В ее присутствии повышается выход хлорзамещенных толуола, кроме того, получается больше параизомера. При замещении одного атома водорода хлором образуется смесь о- и л-хлортолуолов. Более ценным из них является л-хлортолуол. Поэтому при хлорировании толуола на производстве процесс проводят в присутствии треххлористой сурьмы (0,23% веса толуола). Содержание параизомера в смеси при этом достигает 50—52%. Разделяют смесь изомеров разгонкой [c.74]

На основании работ, проведенных Реппе и др, фирма "Бадише анилин унд сода фабрик" получила ряд патентов на способ производства дикарбоновых кислот карбонилированием диолов окисью углерода, Карбонилирование можно проводить в присутствии водорода с использованием в качестве катализатора комплексного соединения галогенида кобальта с органическими соединениями аммония или фосфора 24l], или комплексного соединения галогенида никеля с органическими соединениями аммония, фосфора, мышьяка или сурьмы [242], При карбонилировании бутандиола-1,4 по этому способу получается смесь адипиновой и валерьяновой кислот и O-валеролактона, [c.130]

Смотреть страницы где упоминается термин Сурьма, галогениды ее как катализаторы: [c.192] [c.1094] [c.112] [c.469] [c.215] [c.9] [c.294] [c.1348] [c.252] [c.82] [c.833] [c.525] [c.199] [c.70] [c.100] [c.101] [c.104] [c.108] [c.110] [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология