Этилен соединение с хлористым алюминие

Растворы комплексов хлористого алюминия с окисленными соединениями, содержащие избыток хлористого алюминия, являются очень активными катализаторами в реакциях алкилирования изобутана этиленом. Этилирование идет уже при комнатной температуре в присутствии катализаторов, приготовленных смешением 1—3 молей хлористого алюминия и 1 моля ацетона, этилацетата или этилового эфира [12]. Комплексы, содержащие эквимолекулярные количества хлористого алюминия и ацетона, этилового эфира или метанола, также являются катализаторами. С другой стороны, растворы хлористого алюминия в молярном избытке этих органических соединений неактивны в реакциях алкилирования [39]. [c.321]

Что реакция переноса водорода отчасти идет при этилировании в присутствии хлористого алюминия, показывает образование этана в количестве 7% [22]. Из катализаторного слоя был выделен гексаэтилбензол с выходом 14% на этилен. Выделение этого соединения указывает на то. что бензол образовался но реакции переноса водорода так как бензол гораздо легче, чем циклопарафиновые углеводороды, вступает в реакцию с олефинами, то весь образовавшийся бензол был полностью этилирован. [c.339]

Кроме того этилен в присутствии хлористого алюминия или хлорного железа или двойных соединений этих хлоридов с этиленом под давлением в 30 ат присоединяет хлористый водород уже при температуфах ниже 50° [c.339]

В промышленности в настоящее время широко осуществляется алкилирование бензола этиленом и пропиленом в присутствии катализаторов хлористого алюминия, серной и ортофосфорной кислот [28, 29]. Эти катализаторы обладают недостаточной эффективностью и вызывают отмеченные выше нежелательные побочные реакции, поэтому в данное время в связи с широким и разнообразным использованием алкилбензолов как сырья для химической промышленности внедрение в реакцию алкилирования новых катализаторов, имеющих преимущества перед указанными выше, является весьма актуальным вопросом. С этой точки зрения очень интересным и многообещающим катализатором алкилирования бензола и его гомологов олефинами является фтористый бор и его молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими соединениями. [c.356]

Синтез полиэтилена при ни,эком давлении впервые был осуществлен в середине 50-х годов посредством катализаторов, открытых немецким химиком К. Циглером. Изучая взаимодействие металлоорганических соединений алюминия и алюмогидридов с этиленом, Циглер обнаружил образование линейных алифатических соединений с реакционно-активным атомом металла в конце цепи (14]. Еще до этих работ М. Фишер в Германии в 1943 г. наблюдал образование из этилена твердого полимера как побочного продукта при получении на основе этилена масел. В качестве катализатора Фишер применял хлористый алюминий с порошкообразным алюминием, а реакцию проводил нри давлении 30—200 ат и температуре 130—180° С. [c.73]

Была сделана попытка получить в присутствии хлористого алюминия соответствующий продукт присоединения треххлористого мышьяка к этилену [уравнение (9-23)], но выход в данном случае низок и лучше синтезировать это соединение другим способом [29]. [c.230]

Алкилирование толуола этиленом можно осуществлять как в жидкой фазе с помощью катализаторов хлористого алюминия, соединений фтористого бора и др., - так и в паровой фазе, используя катализаторы типа фосфорной кислоты на различных носителях, синтетических алюмосиликатах и др. [c.5]

Синтез смазочных. масел из этилена осуществляется по схеме рис. 14. Исходный продукт — 95—99%-ный этилен, не содержащий кислотных, сернистых соединений и окиси углерода (СО — каталитический яд для хлористого алюминия), поступает из емкостей, в которых находится под давлением 200 ат, в поли-меризационный автоклав при перемешивании. [c.36]

При получении этилбензола алкилированием бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия сточные воды образуются при азеотропной сушке бензола, промывке и нейтрализации алкилата, а также нейтрализации кислых хвостовых газов. В этих стоках содержатся бензол и его гомологи, соединения алюминия, соляная кислота, т. е. стоки кислые, pH = 3—3,5. [c.72]

Что касается механизма образования бутилбензолов, то в данном случае невозможно диспропорционирование этилбензола в бензол и бутилбензол, так как в присутствии галоидных соединений алюминия идет диспропорционирование алкилбензолов только в ядро 2. Невозможно и алкилирование этилбензола этиленом в боковую цепь, так как алкилирование гомологов бензола в боковую цепь идет только в присутствии основных катализаторов кислые же катализаторы облегчают алкилирование в ядро Кроме того, мы также провели в наших условиях эти реакции и ни в одном случае не наблю-.дали образования бутилбензолов. Поэтому наиболее вероятно, что бутилбензолы при реакции бензола с чистым этиленом в присутствии хлористого алюминия образуются алкилированием бензола бутиленами, получающимися в результате диме-рц. ации этилена. [c.81]

Suida 1 осуществил реакцию между этиленом и хлористьгм водородом как при атмосферном, так и при повышенно,м давлении в присутствии пористого материала, пропитанного жидким двойным соединением хлористого алюминия и этилена ( iHgAl Is),,, полученного проведением хлористого этила над распыленным хлористым алюминие,м при 100—120°,, пока о полно,стью не превращался в темнокоричневую жидкость. При проведении над этим катализатором смеси хлористого водорода и этилена при 90° получался хлористый этил с выходом в 66%. [c.351]

Утверждение, что парафиновые углеводороды являются соединениями врагнт а или слишком малоактивными , было твердо и окончательно опровергнуто после того, как Ипатьев [20] и его сотрудники показали, что конденсация изопарафинов и олефинов идет даже при обычной температуре в присутствии кислотных катализаторов. В июне 1932 г. Ипатьев и Пайне показали, что хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, катализирует алкилирование гексдна этиленом. Позднее Гросс исследовал другие парафиновые углеводороды и катализаторы, в частности такой катализатор, как фтористый бор. Аналогичное алкилирование циклопарафинов изучал Комаревский. [c.304]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Исследованиями, проведенными фирмой Monsanto, было установлено, что этилен реагирует с бензолом, содержащим лишь небольшое количество хлористого алюминия, полностью и фактически мгновенно. Хлористый алюминий используется один раз и в системе не рециркулирует. В такой гомогенной системе требуется работать осторожно, чтобы образование высших этилбензолов было минимальным. Эти соединения с позиций теории Льюиса более основны, чем этилбензол. Действительно, тетраэтилбензолы обладают достаточной основностью, чтобы связать небольшое количество хлористого алюминия, присутствующего в системе, и тем приостановить алкилирование. [c.272]

Бензол реагирует с олефиновыми углеводородами вообще н с этиленом в частности достаточно интенсивно в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов алкилирования бензола могут применяться серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, фосфат алюминия, фтористый бор в виде гидрата или йолекулярного соединения с фосфорной кислотой, хлористый алюминий, различные алюмосиликаты, как природные (нанример, гумбрин), так и приготовленные искусственно (синтетический алюмосиликат) и другие. [c.621]

Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—5 в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом [c.630]

Как указывалось выше, в противоположность термическому алкилированию каталитическое алкилирование протекает только с изопарафиновыми углеводородами, содержаш ими третичный углеродный атом. Образуюш,иеся при этом продукты отличаются от тех, которые должны получаться в результате простого присоединения алкильной группы и водородного атома по месту двойной связи олефина. Кроме того, в качестве побочных продуктов всегда образуются два парафиновых углеводорода, один, — содержащий такое же число углеродных атомов, как олефин, и второй, — содержащий вдвое большее число углеродных атомов, чем изопарафин. Нанример, алкилирование пзобутана этиленом в присутствии хлористого алюминия дает 2,3-диметилбутан в качестве основного продукта и этан и октаны (а также изопентан) в качестве важне11ших побочных продуктов. Аналогично прп алкилировании изобутана пропиленом получаются 2,3- и 2,4-диметилпентаны в качестве основных продуктов и пропан и триметилпентаны (на ряду с изонентаном и 2,3-диме-тилбутаном) в качестве важнейших побочных продуктов. Разумеется, механизм каталитического алкилирования должен объяснять образование всех этих соединений. [c.180]

Образование всех продуктов каталитического алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами можно объяснить [28], приняв, что изо-ларафиновый углеводород превращается в активное промежуточное соединение, способное соединяться с олефипом с образованием продукта, который в свою очередь взаимодействует с изопарафином, давая продукт алкилирования и активное промежуточное соединение, начинающее новую цепь реакции. Для более наглядного представления протекающих реакций важнейшие стадии этого механизма можно выразить в молекулярно11 форме на примере взаимодействия изобутана с этиленом, как реагирующих веществ, в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, в качестве катализатора. , [c.180]

Меркаптаны способны присоединяться к различным веществам. Этантиол образует гидрат СаНдЗН-18Н2О, стабильный при низких температурах. В литературе имеются сообщения об образовании комплексных продуктов с хлористым алюминием, четыреххлористым титаном, фтористым бором, фтористоводородной кислотой, окисью азота и мочевиной (продукты соединения с мочевиной дают только производные нормального строения). На свету этантиол разлагается на этилдисульфид, водород, этилен и высшие алкены. В водных растворах тиол под действием рентгеновских, бета- и гамма-лучей обычно превращается в дисульфид. Термическое разложение первичных и вторичных тиолов, легко протекающее при температуре выше [c.269]

Употреблявшиеся реагенты, выходы и свойства полученных продуктов приведены в табл. 3. Хлористый алюминий и галоидметан, если он при комнатной температуре жидкий, помеш.али в автоклав, который затем закрывали и погружали в смесь ацетона и сухого льда. Галоидметан, если он при комнатной температуре газ, и галоид-этилен вводили в автоклав под давлением. Автоклав помещали в качалку и нагревали. Образующиеся при реакции газообразные соединения выпускали и сжижали в ловушке, охлаждаемой смесью сухого льда и ацетона. Конденсат подвергали фракционированной перегонке. Жидкий и твердый остаток в автоклаве взмучивали с эфиром и встряхивали с соляной кислотой, содержащей куски льда. Эфирный экстракт промывали водой, сушили и фракционировали. [c.302]

Этот процесс протекает в присутствии различных катализаторов концентрированной серной кислоты, фосфорной кислоты, хлористого алюминия или других соединений. Алкилированием изобутана этиленом можно получить иеогексан — углеводород с октановым числом 94 (фиг. 122). [c.225]

Синтез высших хлорированных углеводородов образование гепта-хлорпропана, хлорметанов и хлор-этиленов, которые реагируют лишь частично моно- и дихлорметан не реагирует скорость реакции увеличивается от тетрахлор- к монохлор-утилену сам этилен не реагирует даже с высокоактивными соединениями образование высших продуктов конденсации приписывается возникновению чрезвычайно реакционноспособных хлорпропенов, получающихся из хлорпропанов при отщеплении хлористого водорода хлорпропаны, за исключением цента-хлорпропана, не реагируют с хлор-этиленами некоторые ненасыщенные хлориды соединяются с хлористым алюминием вицинальные галоидопроизводные легко образуют двойную связь под влиянием таких восстановителей, как медная бронза, хлористое олово или хлористая медь в этой реакции купелирования образуются интенсивно окрашенные соединения (окрашивание вызы- [c.385]

В процессе алкилирования бензола образуется реакционная масса, сО Держащая этилбензол и непрореагировавшие исходные продукты — бензол, этилен, полиалкилбеизолы, смолы, катализаторный комплекс — сложное соединение, образуемое хлористым алюминием с углеводородами, участвующими в процессе алкилирования. [c.194]

Катализаторами могут быть серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, хлористый алюминий, фтористый бор (в чистом виде и в форме молекулярного соединения с фосфорной кислотой), фтористый водород, алюмосиликаты, многие галогениды металлов AI I3, Zn l2, СиСЬ, TI I3 и др. В зависимости от применяемого катализатора процесс протекает в гомогенной или гетерогенной среде. Выбор температуры и давления процесса обусловливается видом катализатора. На процесс оказывает влияние и наличие примесей в сырье. При алкилиро вании этиленом и пропиленом процесс можно проводить в жид- [c.108]

Как и следовало ожидать, тер.мическая полимеризация этилена заметно ускоряется применением давления. Было найдено что при 70 ат в стальном автоклаве и при температурах выше 325° этилен легко уплотняется в жидкие углеводороды. Так как эти- продукты состоят не только из высших олефино в, но также парафинов и циклопарафинов, то очевидно простая полимеризация сопровождается здесь расщеплением и образованием циклических соединений. Температура полимеризации этилена под давлением значительно снижается в присутствии таких катал.изаторов, как хлористый цинк С хлористым алюминием полимеризация этилена под давлением происходит даже при 0° и дает смесь углеводородов, большинство которых имеет сложньлй состав и высокий молекулярный вес 2. При аналогично проводимой полимеризации ко.мприми рованного этилена в присутствии фтористого бора получаются масла с высоким и молекулярными весами . Действие хлористого- алюминия и фтористого бора на олефины интересно в связи с воэможностью притотовле ния синтетических смазочных масел. [c.652]

Галоидные соединения алюминия. При нагревании таких ненасыщенных углеводородов, как этилен или пропилен, до 260—540° под давлениями 40 —120 аг в присутствии хлористого или бромистого алюминия происходит их полимеризация Ненасыщенные углеводороды высокого молекулярного веса можно приготовить, пропуская олефины с низким молекулярным весом при температуре ниже 300° над летучими галоидньвми соединениями, подобными хлористому алюминию. Врелгя контакта менее 100 сек. [c.668]

Хлористый алюминий и фтористый бор, а также некоторые другие галоидные соединения являются весьма сильными полимеризую-щими агентами. При обычных температурах они вызывают полимеризацию этилена, изобутилепа и других олефинов в соединения различного молекулярпого веса. В присутствии BFg этилен и пропилен образуют желтое или краснокоричневое масло. Реакция сильно ускоряется добавками воды или HF, а также мелкодисперсного никеля. Степень полимеризации зависит от применяемого давления. При 50—100 ат удается получить масло, не уступающее по вязкостным свойствам стандартным нефтяным маслам и имеющее весьма низкую температуру застывания (около —30°). Полимеры имеют эмпирический состав ( Hg) , что отвечает структурной формуле — Hg— Hg— Hg— Hg— Hg— и т. д. (состав природных смазочных масел значительно более сложен и неоднороден). [c.289]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

Ацилирование этилена осуществлялось ацетил-, пропионил-, -бутирил- н-валерилхлоридами в присутствии хлористого алюминия при температуре от —5° до 0°. При этом образовывались кетоны с выходами, соответственно, 53, 56, 70 и 74%. Удалось ввести также бензоильную группу в молекулу этилена, проводя реакцик в присутствии хлористого алюминия в растворе сероуглерода при комнатной температуре. Вначале приготовляли комплексное соединение хлорангидрида кислоты и хлористого алюминия в сероуглероде, а затем пропускали этилен. Был получен фенилвинил-кетон с выходом 25% от теоретического . [c.258]

Бензол, поступающий на алкилирование, необходимо очистить от сернистых соединений и освободить от влаги. Очистка бензола осуществляется путем обработки серной кислотой, а осушка — азеотропной дистилляцией. Осушенный бензол направляется на алкилирование этиленом. В качестве катализатора алкилирования используется хлористый алюминий. Алкилат подвергается ректификации с целью выделения этилбензола. Непрореагировавший бензол и полиалкилбензолы возвращаются в процесс (полиалкилбензолы подвергаются деалкилированию). Этилбензол поступает на дегидрирование с целью получения из него стирола. Жидкие углеводороды после дегидрирования, освобожденные от газа, поступают на ректификацию. После ректификации получаются товарный стирол, бензол-толуольная фракция и смола. Непрореаги-ровавЩий этилбензол возвращается на дегидрирование. [c.196]

При кипячении метиленантрона со спиртовым раствором соляной кислоты и последующем нагревании с хлористым алюминием при температуре выше 200° образуется желтое соединение, которое при дальнейшем нагревании при 320° отщепляет этилен и превращается в 5,6,11,12-дибензоперилен-4,10-хинон (VI), окрашивающий хлопок в фиолетовый цвет. Этот краситель, очевидно, идентичен продукту циклизации 9,10-дифенилантрацен-1,5-дикарбоновой кислотыи [c.1126]