Салициловый альдегид, комплекс

Именно такие соединения — гемоглобины и гемоцианины — обеспечивают перенос кислорода по организмам животных. Они представляют собой комплексные соединения Ре " и Си" , способные присоединять кислород, превращаясь в производные Ре " и Си " . В настоящее время изучаются более простые комплексы, способные эффективно переносить кислород и вновь регенерироваться. В качестве переносчиков кислорода было предложено соединение Со + с Шиффовым основанием, полученным из салицилового альдегида и этилендиамина. [c.191]

Реакции карбонильных соединений и иминов также катализируются ионами металла. Гидролиз некоторых иминов ускоряется в присутствии двухзарядных ионов, например меди и никеля. Спектрофотометрические данные свидетельствуют о том, что сначала образуется металл-субстратный комплекс, который затем легко гидролизуется. Однако ионы металла замедляют гидролиз иминов, являющихся производными салицилового альдегида, по-видимому, вследствие того, что комплекс с реагентами существенно стабильнее комплекса с переходным состоянием (комплекса с продуктами). [c.227]

Один из специфических колориметрических методов, который был предложен для определения первичных аминов, основан но образовании медных комплексов иминов салицилового альдегида [4]. [c.61]

Совместимость иона меди и салицилового альдегида ограничена образованием нерастворимого комплекса. В разбавленных растворах и в присутствии триэтаноламина способность к образованию хелата уменьшается. В реактиве максимально допустимо 0,5% (об.) салицилового альдегида (без заметной реакции с ионом меди). [c.442]

По приведенной выше методике исследована скорость реакции первичных аминов с медно-салициловым альдегидом. В табл. 11.25 даны рекомендуемые условия реакции для тех первичных аминов, к которым этот метод был применен максимальный размер пробы подбирали так, чтобы оптическая плотность анализируемого раствора составляла 0,9 в условиях данного метода. На рис. 11.14 приведены калибровочная кривая для спектрофотометрического определения 10 первичных аминов (зависимость оптической плотности от содержания первичного амина). Как видно из рисунка, точки, отвечающие всем приведенным первичным аминам, попадают на одну и ту же прямую. Это достигается, сли отношение количеств амина и меди постоянно, комплекс извлекается из водного слоя количественно и коэффициент распределения одинаков для всех веществ. Таким образом, в известных пределах для всех указанных 10 первичных аминов достаточно одной калибровочной кривой. Из всех исследованных в данной работе соединений для пяти первичных аминов точки не попадают на эту прямую. Для этих соединений, три из которых — аминоспирты, калибровочные кривые показаны на рис. 11.15. Чувствительность определения этих аминов оказалась выше, чем других исследованных аминов. Калибровочные кривые для этаноламина и изопропаноламина соответствуют теоретической кривой при отношении в комплексе меди к амину 1 1. Это расходится с данными других исследователей, которые указывают на отношение амина к меди 2 1 [29]. Очевидно, в разбавленных растворах более благоприятны условия образования [c.445]

Салициловый альдегид образует сильно окрашенный комплекс с хлоридом железа (III) [c.404]

Вода практически не должна поглощать в ультрафиолетовой области при длинах волн >190 нм, хотя коэффициент экстинкции воды был измерен в интервале длин волн 230—185 нм. Однако существует несколько методов анализа, основанных на использовании веществ, которые либо сами способны поглощать в данной области спектра, либо реагируют с водой с образованием соединений, поглощающих в УФ-области спектра. В ряде случаев косвенный метод определения воды в органических растворителях может быть основан на уменьшении люминесценции раствора комплекса Ве(НОз)2 с салициловым альдегидом (в соотношении [c.362]

Комплекс свинца с шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и этилен-диамина 19° С, водный раствор пиридина, pH = = 9,41, 10 мин [818]= [c.544]

Комплексные соединения Со с основаниями Шиф-фа, полученными из салицилового альдегида и о-ами-нофенола. В водной среде при pH = 9,4 активность увеличивается в ряду С(1 < N1 2п, Ре < Со < РЬ <Г Си (при pH = 6—7 активны только комплексы Со, Си, N1). В смеси пиридина и воды активность растет в ряду 2п < С(1 < Си < N1 < Со < <Ре<РЬ [1435] [c.79]

Метилолеат Продукты автоокисления Хелатные комплексы Си + с бис-салициловым альдегидом, этилендиамином [1150] [c.569]

Комплексные соединения меди с основаниями Шиффа, полученными из салицилового альдегида и о-аминофенола ряд активности комплексов в насыщенном водном растворе или в гетерогенной системе Со > Си > [c.1291]

Определение бора проводят в водной среде в виде комплекса его с азометином-Н, который представляет собой продукт конденсации салицилового альдегида и 1-амипо-8-пафтол-3,6-дисульфокислоты [c.200]

Меркаптаны могут окисляться до дисульфидов под действием кислорода воздуха в присутствии активирующих добавок, например, 1% объемн. едкого натра (40 °Be), 0,1% вес. нафтеновых кислот [861, в присутствии хлористых солей меди [871 или металлоорганического комплекса, являющегося переносчиком кислорода. Комплекс представляет собою продукт взаимодействия соли кобальта и шиффового основания, получающегося из салицилового альдегида и этилендиамина. Комплекс регенерируется [88]. [c.61]

В спектрах металл-хелатных соединений р-дикетонов наблюдались два пика (1550—1600 и 1280—1390 см- ). Единичный ник (1585—1681 см ) наблюдался для различных двухвалентных металлических комплексов салицилового альдегида. Частоты группы СО ацетилацетонатов не меняются заметно при замещении одного металла другим. [c.227]

Рис. 2,38. Зависимость интенсивности флуоресценции экстрактов комплексов различных металлов в изоамиловом спирте от логарифма нормальности хлорной кислоты в водной фазе [4]. а — семикарбазон салицилового альдегида (53) б — тиосемикарбазон салицилового альдегида (ТЗ). Символ Р означает относительную интенсивность флуоресценции.

Тетрадентатные основания Шиффа, полученные из (—)-пропилендиамина или (—)-циклогександиамина-1,2 с салициловым альдегидом, образуют с никелем плоские комплексы. Изучение дисперсии вращения этих комплексов показало, что знак эффекта Коттона зависит от конформации хелатного кольца, задаваемой в свою очередь стереохимией лиганда [2]. [c.666]

Салициловый альдегид образует окрашенные хелатные циклические комплексы с ионами металлов натриевая соль окрашена в темножелтый цвет. Комплекс кобальт-бис-салицилальдегидэтилендиимин (салькомин) [c.384]

Комплексы хелатообразующих реагентов по сравнению с комплексами их монодентатных аналогов обладают повыш. устойчивостью (т. наз. хелатный эффект), напр, комплексы этилендиамина устойчивее, чем аммиака, причем устойчивость хелатного цикла зависит от числа атомов в нем. Для лигандов, сравнимых по основности, повышение двоссвязности в хелатном цикле приводит к повышению стабильности комплекса, напр, комплексы ацетилацетоната Си (XVII) более стабильны, чем комплексы Си с салициловым альдегидом (XVIII). Присоединение объемного заместителя к донорному атому нли вблизи него, напр, замена атома Н иа алкильную фуппу, приводит под влиянием стерич. факторов к уменьшению стабильности комплекса, напротив, введение алкильных групп в др. положения, вследствие увеличения основности лигаидов, повышает стабильность комплексов. Стерич. эффекты благоприятствуют образованию транс-изомеров. [c.470]

Формилгидразон салицилового альдегида с алюминием при pH 4,7—4,9 образует флуоресцирующий комплекс отношение алюминия к реагенту в комплексе от 1 1 до 1 2 [817а]. Чувствительность реакции 0,08 мкг А1/25 мл. Линейная зависимость между интенсивностью флуоресценции и количеством алюминия] имеет место при содержании 0,7—22 мкг А1/25 мл. Определению алюминия не мешают [c.140]

Все рассмотренные выше реакции циклических кетонов легко объясняются сопряженным образованием енамина и о-хинонметида и их циклоприсоединением. Формальная схема предполагает диссоциацию аминаля или замещенного основания Манниха на хинонметид и амин и конденсацию последнего с циклическим кетоном в енамин. Возможность такой диссоциации подтверждается спектральными данными [3, 6, 30]. Известно, однако, что получение енаминов - процесс длительный с многочасовым кипячением компонентов в толуоле. Продолжительность реакций в описываемых случаях - десятки секунд. Эти факты заставляют думать, что в действительности образование енамина и процесс циклоприсоединения проходят в комплексе, образованном азотистым производным салицилового альдегида и циклическим кетоном. В комплексообразовании участвуют циклические структуры с ВВС. Предполагаемый механизм, включающий такой внутримолекулярный кислотный катализ, приведен на схеме 41. [c.487]

Переходные металлы легко образуют я-комплсксы с алкинами (см. разд. 15.6.2.2) последовательные стадии присоединения и внедрения приводят к димерам, тетрамерам и, особенно часто, к тримерам. Тетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен (СОТ) была открыта Реппе в 1940 г. Наилучшими катализаторами этой реакции являются лабильные октаэдрические комплексы никеля (II) с такими лигандами, как ацетилацетон нли салициловый альдегид, а наиболее удобными растворителями — диоксан, ТГФ или бензол. Подобные реакции с замещенными алкинами обычно не протекают. Сильные я-донорные лиганды, например трифенилфосфин, обычно препятствуют образованию СОТ в этих случаях обычно идет циклотримеризация с образованием бензола [43]. [c.344]

Наряду с разрывом углерод-углеродных связей ионы металлов способствуют расщеплению связей углерод—водород. Для этого необходимо, чтобы ион металла координировался с субстратом в строго определенном месте. Целый ряд многозарядных катионов (в порядке эффективности медь(П), никель(П), лантан(1П), цинк, марганец(П), кадмий, магний и кальций) катализирует бромирование этилацетоацетата и 2-карбоэтокси-циклопентанона. Аналогично ионы цинка катализируют иодирование пирувата и о-карбоксиацетофенона. В этих процессах галогенирования кетонов скоростьлимитирующей стадией является образование енола с переносом протона на общее основание. Как и при декарбоксилировании, ион металла катализирует реакцию за счет стабилизации отрицательного заряда, генерирующегося в ходе разрыва связи углерод—водород. Относительная каталитическая эффективность перечисленных выше катионов изменяется в том же порядке, что и устойчивость их комплексов с салициловым альдегидом, а также согласуется с ено--лятным механизмом каталитического декарбоксилирования. [c.224]

В методах с использованием салицилового альдегида определяют изменение основности системы после реакции первичного амина с альдегидом. В методе с использованием ацетилацетона (слабая кислота) определяют избыток кислотности после реакции этого соединения с первичным амином. В альдегидно-сероугле-эодном методе реакцией Шиффа пользуются для удаления первичного амина из сферы реакции. В бензальдегидном методе измеряют количество воды, выделяющейся в реакции. Наконец, в методе с применением салицилового альдегида и меди основание Шиффа образует с ионом меди окрашенный комплекс, поглощение которого измеряют. [c.462]

Несмотря на преимущества спектроскопии в ближней ИК-области, следует заметить, что в данном случае перед анализом образца требуется проведение тщательной калибровки. Более того, присутствие в образце полиэтилен- или полипропиленглико-ля может ограничить воспроизводимость гидроксильного числа по отношению к длине цепи оксида этилена. Для образцов, содержащих аминогруппы, используются стандартные методы определения первичных, вторичных и третичных аминов. Общее содержание аминов определяется титрованием соляной кислотой в спирте, либо перхлорной кислотой в уксусной кислоте. Первичные амины взаимодействуют с салициловым альдегидом с образованием комплексов, не титруемых соляной кислотой. Титрование в таких условиях дает суммарное содержание вторичных и третичных аминов в образце. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом или фенилизоцианатом с образованием соединений, не титруемых кислотой. Проводя такую реакцию, титрованием кислотой определяют только содержание третичных аминов. В результате можно легко сосчитать относительные концентрации первичных, вторичных и третичных аминов в образце. [c.131]

НА Н О, Оз Хелатные полимеры железа [802] Комплексы с шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и этилендиами-на в водно-пиридиновом растворе [803] Сз4Нз204реС1 — гемин в водном растворе, 0° С [804 [c.46]

Комплексы меди с бис-ацетилацетонэтиленди-амином или шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и о-аминофе-нола, аминобензальдегида и этилендиамина, ами-нобензальдегида и о-фенилендиамина, аминобензальдегида и о-аминоэфенола 30° С [1131Г Комплексы меди с шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и этилендиамина водно-пиридиновый раствор [11321° Полифталоцианины меди водный раствор, 20—52 С [1133]. См также (1134] Этилендиаминовые комплексы меди жидкая фаза. 25° С [1135] [c.568]

Аскорбиновая кислота Метанол Продукты окисления Окисление фун Формальдегид, другие продукты окисления Хелатные комплексы меди 17°С [1126, 1127] Комплексы меди с шиффовыми основаниями, полученными из салицилового альдегида и о-аминофенола, аминобензальдегида и этилендиамина, аминобензальдегида и о-фенилендиамина, аминобензальдегида и о-аминофенола [1131] Хелатные комплексы меди водный или пиридиновый раствор. Активность хелатных комплексов уменьшается в ряду Си > Fe > Мп > Zn [1132] кциональных групп Комплекс Си + с фенантролином 35—40°С [1151—1153] [c.569]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Многие комплексы u(II), Со(П) и Ni(II) с би- и тетрадентатными лигандами — производными салицилового альдегида — обмениваются со свободными ионами металлов с измеримыми скоростями. Скорость обмена бис-(салицилальдегидэтилендиимина) меди подчиняется уравнению первого порядка относительно обоих реагентов с энергией активации 23 ккал [75]. Аналогично обмен бис-(салицила.пьдегид-о-фениленди-имина) кобальта (II) с ацетатом Со(П) в пиридине подчиняется уравнению второго порядка с энергией активации 17 ккал. Однако маловероятно, чтобы обмен происходил через одно бимолекулярное столкновение. По-видимому, он идет в несколько стадий с частичным раскрытием хелатного цикла и образованием новых связей металл — лиганд. Далее, эти комплексы почти наверно изменены вследствие координации с растворителем пиридином, как это имеет место в случае комплексов Ni(II). Так, превращение ис-(К-метилсалицилальдимина) никеля в пиридине в парамагнитную форму приводит к быстрому обмену с хлористым никелем, тогда как бмс-(салицилальдегид)-этилендииминникель не изменяется и инертен в отношении обмена [114]. [c.139]

Салицилалъдегидные комплексы. В феноксидном ионе салицилового альдегида карбонильная группа должна в значительной мере сохранять свой карбонильный характер в отличие от случая с Р-дикетонами, в которых резонансные эффекты приводят [c.358]

Цинковый комплекс основания Шиффа, полученного из салицилового альдегида и о-аминофенола в водных растворах — гетерогенный процесс, в пиридиновых — гомогенный, 30° С, 0,5-мол. раствор Н2О2. Ряд активности комплексов РЬ > Со > N1 > Си > [c.1402]

Хелатные комплексы металлов с основаниями П1иффа на основе Салицилового альдегида являются эффективными катализаторами изомеризации квадрициклана в норборнадиен /I/. Однако у них есть недостатки, присущие гомогенным каталитическим системам сложность в отделении катализатора от продуктов реакции, невозможность его многократного использования. Это мешает интенсификации процесса. [c.143]

Налш по описанной ранне методике /2/ синтезирован ряд полимерных хелатных комплексов кобальта с основаниями Шиффа на основе 5,5 -метилен-бис- салицилового альдегида общей формулы [c.143]

Аналогично действует и пиридин в некоторых реакциях конденсации, протекающих в координационной сфере ни-келя(П) [15]. Салициловый альдегид и ацетилацетон вытесняют из комплекса [NI2en2 l2] ионы С1 и образуют затем продукты конденсации с этилендиамином, которые [c.63]

Лри образовании комплекса может получиться комплексное соединение с меньшим числом неспаренных электронов, чем у свободного иона металла, или даже диамагнитное соединение. Такое спаривание электронов зависит от силы поля лигандов, в связи с чем этот факт — с некоторой осторожностью—может быть использован как критерий при определении минросимметрии ряда комплексов. 1В качестве примера можно привести диамагнитные комплексы никел1я(П). В большинстве случаев они обладают плоской квадратной структурой, хотя это не является общим правилом. Уменьшение величины магнитного момента может быть вызвано та кже образованием б-связей между -орбиталями иона металла или взаимодействием с более высокими возбужденными состояниями. Примерами такого уменьшения магнитного момента вследствие образования б-связи (ср. табл. 2.17) могут служить комплексы меди(П) с некоторыми производными салицилового альдегида или с ацетатом. Более детальное исследование требует определения зав(Исимости магнитного момента от температуры. [c.117]

Недостаточно устойчивый реагент можно стабилизировать, получив из него соответствующее производное. Этим методом удалось получить более устойчивый реагент на титан с помощью ацетилирования хромотроповой кислоты [172]. Однако даже нестабильный реагент иногда может давать устойчивый продукт. Например, салицилальдимин является неустойчивым соединением, но его можно получить in situ с помощью колориметрической реакции если определяемый ион металла, например u(II), Zn(II), Ni(II), o(II), Pd(II), смешивается с салициловым альдегидом в аммиачной среде, то образуется стабильный комплекс металла с салйцилальдимином [173]. [c.358]

Хольцбехером были испробованы флуоресцентные реакции растворов солей алюминия с салициловым альдегидом, нафтальдегидом и восемнадцатью их производными [85]. В результате им рекомендован в качестве люминесцентного реактива на алюминий салицилаль-о-аминофенол. Божевольновым изучена возможность применения этого реактива для количественного определения алюминия [87]. Им показано, что возникновение флуоресценции при прибавлепии реактива к раствору алюминия связано с образованием внутрикомплексного соединения алюминия с салици-лаль-о-аминофенолом в отношении 1 1. Полоса флуоресценции комплекса лежит в интервале длин волн 440—640 ммк с максимумом 510—520 ммк. Для выполнения реакции оптимальное значение рН=5,8—6,0, и время нарастания флуоресценции 40—50 мин. нри количествах алюминия 0,01—0,5у в 5 мл раствора. [c.172]

Даффильд и Кальвин [022] установили, что обменная реакция между ацетатом меди (II) и комплексами меди (II) с производными салицилового альдегида протекает медленнее в тех случаях, если две салицилальдегидные группы в производном связаны между собой, чем когда такой связи нет. [c.53]

Влияние pH среды. В присутствии кислот проведение процесса невозможно, так 1 ак известно, что они вызьшают разложение комплекса, гидролизуя его на основание Шиффа, салициловый альдегид и диамин. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология