Полимеры осадительной

Для определения ММР жидких каучуков пригодны методы осадительной или элюентной хроматографии в различных вариантах. Весьма перспективным методом для исследования ММР полимеров с функциональными группами является гель-проникаю-щая хроматография с использованием жидкостных хроматографов различной конструкции [61]. [c.434]

При прядении полимера из раствора в летучем растворителе волокно образуется в результате испарения растворителя в горячем воздухе ( сухое прядение). При прядении полимера из раствора в нелетучем растворителе формование волокна происходит в осадительной ванне, содержащей реагенты, регенерирующие полимер в виде волокна из раствора ( мокрое прядение). [c.411]

При формовании волокна из расплава полимера тонкие струйки расплава из отверстий фильеры попадают в пространство, где они охлаждаются и затвердевают. Если формование волокна производится из раствора полимера, то могут быть применены два метода сухое формование, когда тонкие струйки поступают в обогреваемую шахту, где под действием циркулирующего теплого воздуха растворитель улетучивается и струйки затвердевают в волокна мокрое формование, когда струйки раствора полимера из фильеры попадают в так называемую осадительную ванну, в которой под действием различных содержащихся в ней химических веществ струйки полимера затвердевают в волокна. [c.410]

По одному из способов получения волокна нитрон -полимеризация акрилонитрила проводится в растворе роданистого натрия (этот способ называется поэтому солевым ). Полученный вязкий раствор полимера продавливается через фильеру в осадительную ванну, содержащую разбавленный раствор роданистого натрия. Образовавшиеся нити подвергают вытяжке и обработке острым паром. После промывки, отделки и сушки нити гофрируют, режут и упаковывают. [c.417]

При формовании волокна по мокрому методу в качестве оса-дителя используется жидкость, которая смешивается в любых соотношениях с растворителем полимера, не растворяя самого полимера. Таким требованиям удовлетворяют, в частности, пропи-ловый и бутиловый спирты. Тонкие струйки прядильного раствора, выходящие из отверстий фильеры, на участке длиной 10 см обдуваются воздухом или инертным газом и поступают в теплую осадительную ванну, где из них удаляется основная часть растворителя. После этого сформованные волокна пропускают через длинную промывную ванну, сушат и подвергают вытяжке. [c.237]

По мокрому способу П.в. формуют из 20-25%-ных р-ров ПВХ в ДМФА и из 25-30%-ных р-ров хлорир. ПВХ или сополимеров винилхлорида в ацетоне. Вязкость р-ров до 30 Па-с. ПВХ растворяют в ДМФА при т-рах на 20-30°С выше т-ры стеклования полимера, затем р-ры охлаждают до 60-80 °С. Р-ры в ацетоне готовят при т-ре ниже т-ры кипения р-рителя. Р-ры фильтруют, удаляют из них воздух и продавливают через фильеры в осадительные ванны, представляющие смеси р-рителя с водой. Сформованные в осадительной ванне волокна отмывают от р-рителя и сушат. [c.622]

Колонки С полиуретаном с открытыми порами готовят осадительной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионообменными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при низкой обменной емкости. [c.46]

Поликонденсацию в растворителе можно проводить в обычном аппарате с мощной мешалкой и барботером для ввода инертного газа растворитель должен быть обезвожен. Полученный раствор полимера может быть использован для непосредственного осаждения из него полимера в виде волокна или пленки в осадительной ванне. В случае выпадения полимера из раствора в процессе реакции -осадок отфильтровывают, промывают и высушивают. [c.107]

Наиболее распространенным способом получения высокомолекулярных соединений является полимеризация в растворителе. Если и мономер, и образующийся полимер растворяются в растворителе, то такой процесс называют гомофазной полимеризацией если же полимер в процессе полимеризации выпадает в осадок, то говорят о гетерофазной, или осадительной, полимеризации. При гомофазной полимеризации в растворе в инертных растворителях при постоянной концентрации инициаторов с уменьшением концентрации мономера понижается как скорость реакции, так и степень полимеризации. При полимеризации в присутствии осадите- [c.52]

После введения всего гексаметилендиизоцианата температура реакционной смеси немного понижается. Реакцию ведут еще в течение 15 мин при 195 °С, а затем расплав полиуретана переливают в стакан или в фарфоровую чашку, где он отверждается. Полиуретан, полученный на основе бутандиола и гексаметилендиизоцианата, плавится при 181—183 °С и растворяется в ж-крезоле и формамиде. Сравните характеристическую вязкость и цвет полученного полимера с полимером, синтезированным методом осадительной ступенчатой полимеризации. [c.228]

При формовании из расплава струйки расплавленного полимера, охлаждаясь, затвердевают и превращаются в волокна. Если формование производится из раствора полимера в сравнительно легколетучем растворителе, волокна образуются в результате испарения растворителя из струек прядильного раствора, обдуваемых воздухом ( высыхание струек). Такой метод образования волокна носит название сухого формования. Прядильные растворы полимеров в труднолетучих растворителях перерабатывают в химические волокна методом так называемого мокрого формования. По этому методу волокна образуются из струек прядильного раствора под действием веществ, содержащихся в жидкой осадительной ванне (раствор реагентов), в которую поступают струйки. Обычно формование волокна из струек происходит в результате разбавления растворителя, при этом полимер как бы выпадает в осадок. В некоторых процессах мокрого формования компоненты прядильного раствора вступают в химическое взаимодействие с компонентами осадительной ванны, при этом состав образующихся волокон может отличаться от состава растворенного полимера. [c.443]

Сухое формование карбоцепных волокон аналогично формованию ацетатного волокна. При использовании мокрого метода формования карбоцепных волокон в отличие от формования вискозного волокна не происходит химических реакций между компонентами прядильного раствора и осадительной ванны. Струйки прядильного раствора по выходе из фильеры попадают в осадительную ванну, разбавляющую растворитель, в результате полимер коагулирует в форме волокон. Они собираются в нить или жгут и поступают, в соответствующий приемный механизм. Нити обычно наматываются на бобину, жгут штапельного волокна непрерывно поступает в отделочный агрегат, где промывается, отделывается и сушится. [c.464]

Формование искусственного волокна в процессе коагуляции тонкой струи прядильного раствора в осадительной ванне сводится к выделению полимера из раствора. Физическая структура волокна определяется механизмов этого процесса. В соответствии с этим рацио- [c.28]

Каков бы ни был прием отверждения жидкой нити, он сводится в принципе к повышению эффективной вязкости системы до такой, при которой необратимая деформация нити под действием заданной нагрузки становится практически несущественной. Это относится г к формованию волокон из растворов полимеров по мок-po.wy методу, когда жидкая нить проходит через осадительную ванну. [c.266]

На рис. 112 дана принципиальная схема формования волокна ио мокрому методу. По выходе из фильеры пучок жидких струек раствора полимера попадает в осадительную ванну, в которой происходит взаимная диффузия низкомолекулярных компонентов из волокна в ванну и из ванны в волокно. На начальном участке пути нити в ванне она еще очень слаба, так как процесс застудневания не завершен или успел пройти лишь в поверхностных слоях волокна. В конце пути застудневание заканчивается и одновременно повышается натяжение нити за счет возрастания гидродинамического сопротивления ванны. [c.268]

Наконец, можно представить себе случай, когда ко личество вещества, диффундирующего в волокно, превышает количество встречно диффундирующих веществ Следствием этого должно быть набухание формующего ся волокна. Такой случай, по-видимому, имеет место г-разрабатываемых в последнее время способах формова ния термостойких волокон из растворов полимеров I серной кислоте с осадительной ванной, состоящей иь водных растворов серной кислоты. [c.271]

Рис. пз. Набухание ПАН-волокна в осадительных ваннах различного состава. Пунктирная линия — исходный раствор полимера. [c.273]

Рассмотрим далее роль концентрации серной кислоты в осадительной ванне при формовании вискозного волокна. Известно, что целлюлоза очень сильно набухает и даже растворяется в концентрированной серной кислоте. Если вернуться к схематической диаграмме на рис. 115, то значительное увеличение содержания серной кислоты в осадительной ванне должно привести к смещению кривых равновесия в сторону меньших концентраций полимера (переход от кривой 2 к кривой /), в результате чего образуется такой каркас, в котором более легко рассасываются возникающие при застудневании внутренние напряжения. Чтобы усилить отделение жидкости, здесь необходимо прикладывать к нити растягивающие усилия, т. е. вызывать вынужденный синерезис. [c.277]

Относительно высокие натяжения нити приводят к тому, что ориентация полимера начинается уже в осадительной ванне. В период, когда еще не завершено установление фазового равновесия в застудневшей нити и вязкость системы не достигла предельных значений, необратимая деформация волокон приводит к изменению их структуры. Этот вопрос подлежит специальному рассмотрению. [c.279]

После процесса формования или пластификационного вытягивания волокна при необходимости промываются или обрабатыва[-ются растворами, способствующими удалению нелетучих компонентов (оставшихся из растворителя полимера, осадительной или пластификационной ванны) и затем поступают на сушку. [c.95]

Благодаря адсорбции макромолекул на поверхности раздела фаз струя полимера — осадительная ванна на первой стадии осаждения образуется тонкая пленка полимера. Последующее осаждение макромолекул и их агрегатов происходит под влишием уже образовавшейся пшерх1нос пи твердой фазы, т. е. преимущественно параллельно пор рхности волокна. [c.163]

Одним из метод синтеза полимеров и сополимеров является метод полимеризации в средах, растворяюищх мономеры, но являющихся всадителями для образующихся полимеров (осадительная полимеризация). Этот метод способен облегчить технологический процесс и в ряде случаев повысить физико-механические свойства полимеров и сополимеров. [c.21]

Формование волокна — самая ответственная операция и заключается в том, что прядильная масса подается в фильеру (ннте-образователь), имеющую большое число мельчайших отверстий в донышке в зависимости от метода формования, обычно от 100 до 6000 и выше. Выдавленные через отверстия фильеры тонкие струйки раствора попадают в осадительную ванну, где в результате химических реакций происходит осаждение или выпадение полимера из раствора, т. е. идет отвердение струек и из каждой струйки образуется элементарное волокно. Это способ мокрого прядения из раствора, по которому получается вискозное и медноаммиачное [c.208]

Формование из раствора применяют при получении В. X. из полимеров, т-ра плавления к-рых лежит выше т-ры их разложения или близка к ней. Волокно образуется в результате испарения летучего р-рителя ( сухой способ формования) или осаждения полимера в осадительной ванне ( мокрый способ), иногда после прохождения струек р-ра через воздушную прослойку ( сухо-мокрый способ). Сухим способом формуют, напр., ацетатные и полиакрилонитрильные волокна, мокрым-вискозные, полиакрилонитрильные, поливинилхлоридные и др., сухо-мокрым-волокна из термостойких полимеров. Наиб, производителен (скорость 500-1500 м/мин, иногда до 7000 м/мин), прост и экологически безопасен способ формования из расплава, найм, производителен (скорость 5-100 м/мин) и иаиб, сложен мокрый способ формования из р-ра, требующий регенерации реагентов и очистки выбросов. Скорость формования по сухому способу 300-800 м/мин. [c.414]

При мокром способе формования П. в. используют р-ры с концентрацией полимера 10-25% по массе. Р-р продавливают в виде струек через отверстия фильеры в осадительную ванну, представляющую смесь р-рителя с осадителем полимера (как правило, с водой). В результате диффузионного массообмена между струйками р-ра и осадительной ванной происходит изменение состава р-ра, приводящее к осаждению полимера в виде гель-волокон. Сформованные волокна подэсргают ориентац. вытягиванию и тем же обработкам, что и П. в., полученные по сухому способу. [c.604]

Получение полидифениленфталида можно осуществлять и осадительной поликонденсацией, когда синтез полимера на начальном этапе протекает в гомогенном растворе с последующим выделением образующегося полимера в отдельную фазу [131]. Для сопоставления синтез полидифениленфталида был осуществлен в двух вариантах поликонденсацией в растворе нитробензола при 80 °С (10 ч) и осадительной поликонденсацией в ДХЭ при 20 °С (24 ч), в качестве катализатора применяли безводный хлористый алюминий. Оказалось, что в случае осадительной поликонденсации получается более высокомолекулярный полимер его г)пр = 1,02 дл/г (в серной кислоте), в то время как у полимера, полученного в нитробензоле, Г р = 0,64 дл/г). Отмечается также, что неориентированные пленки "осадительного" полидифениленфталида, полученные формованием из раствора полимера в хлороформе, обладают большей, чем пленки полимера, синтезированного "растворным" методом, оптической анизотропией и имеют степень кристалличности 25-30%. Пленки "растворного" полимера аморфны [131]. [c.122]

Интересные возможности получения полиэфиркетонов методом электрофильного замещения открывает осадительная поликонденсация [29]. В этом случае взаимодействие дихлорангидрида изофталевой кислоты с 4,4 -дифенилоксидом осуществляли при комнатной температуре с ДХЭ в присутствии безводного хлористого алюминия. При внесении катализатора в раствор мономеров последний интенсивно окрашивается в красный цвет из него через некоторое время в виде мелких частичек выделяется комплекс полимера с катализатором, 1готорый отфильтровывают и разлагают спиртом. Выход полимера составляет 90-95%. Образование второй фазы начинается довольно быстро, через 20-25 мин после внесения катализатора, при достижении полимером характеристической вязкости [т ] г 0,12 дл/г (в серной кислоте). Отмечается [29], что с выделением полимера во вторую фазу рост значений вязкости не прекращается вплоть до больших величин. Осадительную поликонденсацию можно осуществлять и в других хлорированных растворителях, например в хлористом метилене. [c.197]

Многие случаи полициклизации, проводимой в растворе, сопровождаются выпадением образующегося полимера в осадок. Такие процессы каталитической полигетероциклизации было предложено называть осадительной полигетероциклизацией [25, 112]. Возможность достижения в таких процессах высоких степеней циклизации и молекулярных масс определяется тем, что процесс циклообразования (после выпадения полимера из реакционного раствора) продолжается в набухшем полимере, пластифицированным растворителем и катализатором. Иногда синтез полимеров осуществляют в смеси растворителя с осадителем. [c.211]

Осадительная полигетероциклизация позволяет получать полимеры в виде тонкодисперсных порошков, существенно упрощает технологию их синтеза, снимая стадии разбавления, высаживания и измельчения, снижает расходы растворителей и осадителей. Каталитическая осадительная полигетероциклизация в бензоле была, например, успешно использована для получения полинафтоиленбензимидазолов из диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты и 3,3, 4,4 -тетрааминодифенилоксида [111, 112], приводя к получению полимера с практически количественной степенью циклизации, высокой молекулярной массой и высокими термическими характеристиками. [c.211]

От кинетики протекания диффузионных процессОЕ между раствором полимера (жидкой нитью) и осадительной ванной зависят в большой степени структурные преобразования, которые сказываются на свойствах готового волокна, и многие технологические параметры процесса формования, а также конструктивные особенности прядильных машин. Как и при получении волокна по сухому методу, при формовании по мокрому методу длина пути нити в ванне целиком определяется- [c.257]

Когда струя раствора полимера попадает в осадительную ванну, начинается диффузионный обмен между хвумя фазами. Из раствора полимера удаляется растворитель, а в раствор полимера диффундирует нерастворитель. Через некоторое время между ванной и отвер-1евщей нитью устанавливается равновесие, которое означает, что активности каждого из диффундирующих компонентов в этих средах равны. Время окончательного установления равновесия очень велико, так как иро-десс сильно замедляется по мере приближения к рав-товесно му СОСТОЯНИЮ из-за то го, что разность активностей становится малой. [c.258]

Рассмотрим последовательно процессы, которые протекают в формующемся волокне при прохождении им осадительной ванны. Выше уже были обсуждены диффузионные процессы и принцип отверждения жидкой струи эаствора полимера. Представляет интерес несколько подробнее остановиться на вопросе о том, каким образом жидкая нить, имеющая при выходе из фильеры диаметр, равный диаметру отверстия фильеры или несколь-.<0 больший (вследствие эффекта расширения струи), превращается в конечном итоге в нить, диаметр которой сказывается приблизительно в 2,5—4 раза меньшим. Дело в том, что в начальной стадии застудневания объем студня практически равен исходному объему раствора. [c.270]

Соотношение между объемом (или весом) жидкости, удерживаемой в этом квазиравновесном состоянии, и объемом (весом) полимера в системе, называемое часто степенью набухания волокна, позволяет судпть об интенсивности процесса формования или жесткости осадительной ванны, а также устанавливать корреляцию ежду условиями формования и свойствами получаемого волокна. [c.272]

Чтобы продемонстрировать роль синеретичеоких процессов при формовании волокна, приведем данные из упоминавшейся ранее работы Пауля для системы ПАН — ДМАц. На рис. 113 показано изменение массы жидкости на единицу массы полимера в сформованной нити в зависимости от состава осадительной ванны, Если в исходном растворе это соотношение равнялось приблизительно трехкратному, то в волокне оно варьи-эует между одно- и двукратным. Только при высоком содержании ДМАц, когда осадительная ванна практически перестает быть осадителем, а приближается по составу к растворяющей смеси, набухание начинает резко возрастать, и соотношение становится выше, чем 3 исходном растворе. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология