Платина цианиды

При сплавлении с щелочами, цианидами и сульфидами щелочных металлов в присутствии окислителей (даже О2) палладий и платина переходят в соответствующие производные анионных комплексов. [c.608]

Материалом анода служит платина, на которой кислород выделяется с высоким перенапряжением, что является также одним из главных условий получения надсерной кислоты с хорошим выходом по току. Для повыщения перенапряжения кислорода к раствору добавляют хлориды, фториды, цианиды или роданиды щелочных металлов в количестве по 0,3—1,0 г/л. Эти добавки (промоторы) увеличивают выход по току на 8—10%. Чаще всего применяются роданиды. [c.199]

В состав электролита помимо чистой серной кислоты или чистого бисульфата аммония входят поверхностно-активные добавки (промоторы), такие, как фторид, хлорид, роданид и цианид аммония. Анионы этих солей, адсорбируясь на активных центрах поверхности платины, повышают перенапряжение выделения кислорода и этим увеличивают выход по току 5208. Анионы р- и С1- в ходе технологического процесса почти не расходуются. Однако они повышают агрессивность среды, будучи активаторами коррозии, и это затрудняет их использование. Роданид аммония, наоборот, приходится непрерывно вводить в анолит, поскольку анионы СЫ5 легко окисляются на аноде. Впрочем, продукты разложения роданида также обладают промотирующим действием. В отличие от галогенидов роданид не влияет на коррозионные свойства электролита, в отличие от циа- [c.186]

Цианиды щелочных металлов действуют на платину при участии паров воды [c.404]

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Связывание в комплексные ионы служит средством сдвига равновесия реакций. Очень характерны трансформации в ряду активности металлов, если раствор содержит какой-либо мощный комплексообразующий лиганд. Так, железо не вытесняет меди из аммиачных растворов медного купороса цинк не восстанавливает платины из растворов H [Pt( N)4], а растворяется в них с выделением водорода. Наоборот, в растворах, содержащих комплексообразующие агенты, легко растворяются даже благородные металлы так, общеизвестно окисление Аи и Та азотной кислотой в присутствии H I и HF соответственно, растворение золота в цианид-ных ваннах под действием кислорода воздуха. [c.36]

Потенциометрическое титрование по методу осаждения особенно применимо для количественного определения анионов, которые с ионами серебра образуют нерастворимые соли (галогениды, цианиды, фосфаты и др.). Для этого удобно использовать серебряный индикаторный электрод, изготовленный из серебра или полученный осаждением серебра на платину. [c.43]

Замечено, что реакционная способность молекул или ионов, входящих в качестве лигандов в состав комплексной частицы, зависит не только от вида комплексообразователя, но и от вида других лигандов. Так, если в комплексе, образованном платиной (П), кроме ионов хлора содержатся молекулы аммиака, то в его водном )астворе свободные хлорид-ионы С1 практически отсутствуют. 1ри замене в комплексе молекул аммиака, находящихся по отношению к хлорид-ионам в транс-положении, на цианид-ионы СН подвижность ионов С1 возрастает, что проявляется в увеличении их концентраций в растворе. [c.120]

Цианид-ионы образуют устойчивые комплексы со многими ионами металлов. Их можно использовать для маскирования таллия (III), никеля (II), железа (II), палладия (II), платины (II), серебра (II), меди (II), цинка (II), кадмия (II), ртути (II) и некоторых других ионов. Однако применять цианид-ионы для этой цели можно только в щелочной среде рК л = 9,3. Кислотная форма (ПСЫ) не только летучая, а также сильно ядовитая. Сильный яд также и сами цианид-ионы. [c.238]

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

В ЭТОЙ главе прежде всего рассмотрены соединения, образованные металлами и содержащие изоэлектронные группы N , 2 и СО (H N и цианиды неметаллов, а также и цианаты, и тиоцианаты рассмотрены в гл. 21). Затем кратко описаны соединения металлов с углеводородными радикалами или молекулами, за исключением олефиновых комплексов платины и палладия (гл. 27), а также некоторы.х соединений меди и серебра (гл. 25). [c.36]

Несмотря на различия химических процессов, происходящих при прокаливании и плавлении химических веществ в платиновой посуде, следует придерживаться некоторых общих правил, основанных на свойствах металлической платины. Вещества, легко реагирующие с платиной (неметаллы Р, As, S, Si, В и С), легкоплавкие металлы (РЬ, iSn) или соединения, которые при прокаливании или плавлении выделяют вышеуказанные металлы и неметаллы в свободном состоянии, могут повредить или разрушить платиновую посуду. Особенно опасно плавить в платиновых тиглях гидроксиды щелочных металлов, нитраты, смеси щелочей или карбонатов щелочных металлов с нитратами, а также пероксиды, цианиды или сульфиды. [c.1806]

Чувствительность реакции практически не уменьшается в присутствии ионов элементов Gd, Sb, Sn, Mo, W, Fe, r, U, Ge, Zn, Th, T], Mn, Go, Ni, щелочных и щелочноземельных металлов при предельном отношении 1000 1. Ионы элементов Hg, Си, РЬ, Bi, Аа, Rh, Pd, Os и Pt реагируют аналогичным образом, и поэтому их необходимо отделить или замаскировать. Ртуть можно замаскировать раствором цианида калия. Золото, платина и палладий также маскируются K N [738, 842, 855, 860, 968, 982, 1024, 1002]. [c.49]

Серебро отделяют от платины, осаждая его электролитически из раствора, содержащего в 125 мл приблизительно по 0,2 г каждого металла и 1,25 г цианида калия, при 70° С, силе тока 0,04 а и напряжении 2,5 в электролиз заканчивается приблизительно через 3 часа [1076]. [c.149]

Потенциал Ре(П)—Ре(1П) —цианиды на платине выражается уравнением [c.32]

Интересные особенности возникают, если в растворе присутствует комплексообразователь, образующий с ионами металла достаточно прочные комплексы. При этом равновесный П(зтенциал металла смещается в отрицательную сторону и становится возможным растворение металлов, которые в отсутствие комплексообразователя не растворяются. Так, например, медь медленно растворяется в растворах цианида калия с одновременным выделением водорода. Золото растворяется в присутствии КС1 и растворенного кислорода. Комплексообразованне играет важную роль при растворении благородных металлов (золота, платины и др.) в царской водке. Окислительно-восстановительный потенциал царской водки более отрицателен, чем окислительно-восста-новительный потенциал азотной кислоты. Однако присутствие в царской водке ионов хлора, образующих прочные комплексы с благородными металлами, смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону настолько, что происходит саморастворение металла (например. Au), не растворяющегося в концентрированной HNO3. [c.358]

Определение металлов в цианистых растворах. — Все цианистые соединения без исключения (включая ферроцианиды, феррицианиды и кобальти-цианиды) полностью разлагаются, и металлы превращаются в сульфаты или окиси при обработке в платине смесью из трех частей концентрированной серной кислоты и одной части воды. При нагревании смеси до тех пор, пока почти вся кислота не удалится, получают остаток, свободный от циана. Он может быть растворен в воде или кислоте, а металлы определены обычными методами. Этот метод не может применяться для определения ргути потому, что часть этого металла может улетучиться. [c.51]

Закисная цианистая соль платины, Pt( ft)2, является одним из наиболее устойчивых металлических цианидов настолько устойчивей, что она может быть получена осаждением растворов синеродной ртути, хлористой Платиной. При растворении в избытке щелочного цианида получаются платиноцианиды, которые вместе с цианистыми соединениями железа и ко бал ьтици анидами являются тремя важными представителями класса устойчивых комплексных цианидов. [c.76]

Если полигялогензамещенное соединение легкодоступно, оно может служить источником соединения с меньшим числом атомов галогена, но с тем же числом атомов углерода, В качестве восстанавливающих агентов, осуществляющих таку(о реакцию, применяют амальгаму алюминия []], хлористый алюминий 12], мышьяковистокислый натрий [3,4], порошок меди в воде [5], меркаптаны [6], метилмагнийбромид в тетрагидрофуране [7], гидрид три-н-бутилоло-ва [8] и молекулярный водород в присутствии платины [9]. Выходы, получаемые при таком восстановлении, часто достаточно высоки. Некоторые трибромметилпроизводные ведут себя как положительно заряженные соединения галогенов и могут восстанавливаться спиртами (пример 6.4), а хлораль вступает в окислительно-восстанови-тельную реакцию с цианид-ионом, образуя метиловый эфир дихлор-уксусной кислоты [10]. [c.465]

Цианиды рубидия и цезия с солями цинка, никеля, кобальта, меди, железа, платины и других металлов образуют металлатные соединения типа Ме4[Ме (СЫ)б] и Мез[Ме (СЫ)4], среди которых широкое применение в технологии получения солей рубидия и цезия получили гексацианоферраты. [c.153]

Цианид калия, являясь солью сильного основання и слабой кислоты, количественио осаждает висмут в виде основной соли. Последняя практически нерастворима в избытке раствора цианида калпя. Это дает возможность успешно отделять висмут от элементов, образующих с избытком цианида калия растворимые комплексные соединения (медь, кадмий, ртуть, серебро, четырехвалентпая платина). Метод )азработап Гайд-леном и Фрезениусом (638, см. также 558]. К анализируемому раствору прибавляют избыток цианида калия, не содержащего сульфида, и нагревают. Белый тяжелый осадок висмута отфильтровывают и промывают. Осадок всегда содержит немного калпя. В фильтрате определяют перечисленные элементы. Избыток кислоты в анализируемом растворе необходимо перед добавлением цианида калия нейтрализовать содой. [c.21]

С другой стороны, на платине можно проводить такие реакции, которые не могут быть выполнены на ртути. Платина обладает высоким положительным потенциалом, она индифферентна по отношению к большинству окислителей при использовании платины в качестве анода она практически анодно не растворяется, за исключением особых случаев, например в присутствии комплексообразо-вателей — цианид-ионов и других, в то время как ргуть окисляется значительно легче в присутствии больших количеств хлорид-иона, например, уже при потенциале около О относительно насыщенного каломельного электрода, т. е. около +0,25 в относительно нормального водородного электрода в присутствии сульфид-иона потенциал окисления ртути становится еще более отрицательным — около —0,3 в (нормальный водородный электрод). На платиновом электроде можно устанавливать любой положительный потенциал вплоть до значений, соответствующих выделению- кислорода, неизбежно присутствующего в водном растворе в составе ионов гидроксила (йли молекул воды), окисляющихся на аноде. Подобно тому как потенциал выделения водорода зависит от pH раствора, так и потенциал выделения кислорода на платине, составляя около + 0,8 в в нейтральных растворах, сдвигается в сторону отрицательных значений при увеличении pH и в сторону положительных значений при увеличении кислотности раствора. [c.43]

ПЛАТИНИРОВАНИЕ. Этим словом означают нанесение платины на поверхность металлических и неметаллических материалов. Осаждение глиноземных гранул платияохлористоводородной кислоты с последующим восстановлением благородного металла (получение платиновых катализаторов) — это платинирование. Но и электролитическое нанесение платины на поверхность меди, титана и других металлов — тоже платинирование. Надо сказать, что этот процесс. довольно сложен электролитом обычно служат фосфаты или диг(лгинодияитраты, содержащие платиновые соли. На покрытие расходуется платиновый анод. Японские химики разработали процесс платинирования тугоплавких металлов из расплава цианидов с температурой выше 500° С. Этим способом удается по-.1учить платиновые пленки толщиной до 150 мкм. [c.229]

В лаборатории H N получают нз цианидов по реакции обмена о сильными кислотами техническое получение основано на взаимодействии метана с аммиаком в присутствии воздуха с участием платино-родиевого катализатора при 800—1000 °С (способ Лндрусова) [c.321]

Водородный электрод не может быть применен в присутствии некоторых ядов — веществ, которые нарушают обратимость электродного процесса [уравнение (1Х.2)]. К ним относятся ион цианида, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например, серебра или ртути. Мешают также некоторые анионы. Нитраты в растворах сильных кислот могут восстанавливаться до аммиака, но они не вызывают осложнений в растворах слабых кислот [3]. Нитрофенолы, бензойная кислота и другие ароматические соединения восстанавливаются водородом в присутствии тонкоизмельченной платины. Восстановление ускоряется при повышении температуры, но его можно замедлить, если применять тонкослойные электроды [4]. В ряде случаев хорошие результаты дают металлы с меньшей каталитической активностью, чем у платины. Электроды, покрытые тонко диспергированным палладием, обеспечивают вбспроизводимые и постоянные значения потенциалов в растворах кислых фталатов калия и натрия, в которых из-за восстановления фталата черненый платиновый электрод не пригоден [5] . [c.211]

Хотя продукт реакции r( N) (светло-желтого цвета) является очень устойчивым комплексным ионом, скорость реакции между фиолетовым Сг(Н20) и ON слишком мала, чтобы удовлетворять условиям титрования, (комнатная температура и стехиометричность взаимодействия). Реакция протекает медленно, так как цианид-ионы не могут легко вытеснить молекулы воды, связанные с Сг . Поэтому, несмотря на большую устойчивость иона r( N)e , малая скорость реакции его образования препятствует использованию этой реакции в титриметрическом анализе. Комплексный ион, который характеризуется медленной скоростью замещения лигандов, называют инертным, или нелабильным комплексом. Среди ионов металлов, чьи комплексы часто проявляют относительно слабую реакционную способность, являются ионы хрома(П1), кобальта(П1) и платины (IV). Существует другая группа ионов металлов, которые образуют быстро реагирующие лабильные комплексы. Эта группа включает ионы кобальта (П), меди, свинца, висмута, серебра, кадмия, никеля, цинка, ртути и алюминия. Многие комплексы железа (И) и железа (П1) лабильны, однако циаиидные комплексы Fe(GN)i- и Fe( N)f относятся к нелабильным соединениям. [c.176]

Основные научные работы в области органического синтеза. Разработал (1923) метод производства катализатора на основе двуокиси платины, применяемого для гидрирования ненасыщенных органических соединений при невысоких температурах и давлениях (катализатор Адамса). Усовершенствовал (1923) реакцию Гат-термана, заменив цианистый водород и галогенид металла цианидом цинка. Установил структуру гидрокарповой и хаульмугровой кислот (1925), а также госсипола (1938)—токсичного желтого пигмента хлопковых семян. Синтезировал и доказал (1931) строение полипоровой кислоты, содержащейся в паразитирующих грибах. Исследовал природу физиологической активности марихуаны и разработал методы синтеза ее аналогов, обладающих наркотическим действием. Изучал токсичные алкалоиды растений шт. Техас, производные аитрахинона, мышьяксодержащие органические соединения. Синтезировал ряд анестезирующих веществ местного действия. Во время первой мировой войны разработал метод получения соединения, раздражающего верхние дыхательные пути (адамсит). Оно было предложено в качестве отравляющего вещества, но не нашло практического применения. [c.12]

Поскольку потенциометрический способ определения цианидов аиболее перспективен, остановимся на нем подробнее. Появление скачка потенциала на измерительном электроде, погруженном, в циаясодержащие сточные воды, объясняется окислительно-восстановительными реакциями, протекающими на его поверхности. Для цианизмерительного электрода принципиально могут быть использовалы различные металлы золото, платина, серебро, никель и серебро, амальгамированное ртутью. Однако воспроизводимость потенциала при прямом и обратном ходе измерений у разных металлов неодинакова. По данным исследований [22—25], более подходят для целей измерения электроды серебряно-ртутный, серебряный, золотой, никелевый и менее пригоден платиновый электрод. [c.170]

С) 0,003927 град - П. парамагнитна. Ее удельная магнитная восприи.ччивость нри комнатно т-ре 0,971 10 . Давление насыщенного пара П. при т-рах 1500 и 1750° С соответственно 10 и 10 мм рт. ст. У отожженной П. модуль норм, упругости 17 320 кгс/мм модуль сдвига 6700 кгс/мм предел прочности на растяжение 14,0 кгс/мм относительное удлинение платины от 30 до 50% НУ = - 48 (по данным разных авторов). Чистая П.— один из наиболее пластичных металлов. Она легко поддается ковке, штампованию, может быть прокатана в фольгу (толщиной до 0,0025 мм) и протянута в проволоку (диаметром 0,001 мм) ее можно полировать и сваривать. Примеси, даже незначительные, уменьшают пластичность и повышают твердость металла. Холодное деформирование заметно упрочняет П., относительное удлинение обработанной П. снижается до 1—2%, а НУ возрастает до 90—95. При последующем отжиге металл опять становится более мягким и пластичным. Все легирующие добавки в области твердых растворов, особенно металлы с гексагональной плотноупакованной структуро , упрочняют П., твердость ее увеличивается в 2—2,5 раза. П. относится к числу наиболее коррозионностойких металлов (см. Коррозия металлов). При комнатной т-ре не взаимодействует с минеральными и органическими к-тамп, но легко растворяется в царской водке и медленно реагирует с кипящей сер-по11 к-той. Корродирует в расплавленных щелочах (особенно при нали-чин кислорода п др. окислителей), окислах, цианидах и сульфидах щелочных металлов. При нагревании на воздухе практически не окисляется. Порошкообразная П. может быть окислена нри нагревании (температура 500 С) в среде кислорода нод давлением 8 ат. Выше т-ры 500° С при давлении кислорода 1 ат все окислы П. неустойчивы. При нагревании П. реагирует с галогенами (жидкий бром медленно разъедает ео [c.194]

В дискуссиях постоянно спрашивают, является ли тройным комплексом фер-рицианид калия или хлороплатинат калия. Несомненно, что в твердом состоянии их можно рассматривать, как тройные соединения. Однако, очевидно, что в растворе ионы калия никогда не являются конкурентами для ионов железа или платины по отношению к их связям с цианидом или хлоридом в растворе вообще ион калия не связан п нет никаких оснований говорить о тройном комплексе. [c.339]

Как палладий, так и платина в двухвалентном состоянии дают соединение M( NR)2X2, и хотя палладий не образует нейтрального карбонила, при диспропорционировании Pd( NAr)2X2 в сильнощелочной среде в присутствии избытка цианида образуется Pd( NAr)2 [180]. Цианид, вероятно, окисляется, и процесс может быть сформулирован следующим образом [c.593]