Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Рутений экстракционное

    Выполнен ряд исследований экстракционного поведения некоторых продуктов деления, среди них рутения [465, 594, 619—622], циркония [619, 622], ниобия и тантала [622—624] и ряда других [479, 622, 624]. [c.66]

    В этой главе показано, насколько близки, как теоретически, так и практически, статическая экстракция и экстракционная хроматография. На основе соответствующих корреляционных связей почти все экстракционные системы могут найти применение в экстракционной хроматографии во многих работах успешно решены такие задачи разделения металлов, которые не могли быть удовлетворительно решены при помощи одноступенчатой статической экстракции. Особенно эффективна экстракционная хроматография для разделения близких по свойствам элементов и для исследования сложных экстракционных систем, например экстракции рутения. Все хроматографические результаты можно обсуждать, принимая во внимание данные по статической экстракции. [c.62]


    Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

    Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

    При экстракции гексоном рутений является наиболее трудноотделимым продуктом деления, и после экстракционного цикла его р-активность составляет большую часть (75—90%) р-активности растворов урана и плутония [11 ]. Химия водных растворов рутения очень сложна. В тех условиях, при которых производится экстракция, рутений может существовать не в одном только [c.323]

    Очистка от продуктов деления. Из тех высокоактивных продуктов деления, которые присутствуют в облученном топливе после его охлаждения, наиболее трудно отделимы цирконии, ниобий и рутений (в порядке уменьшающейся трудности отделения) [II]. Коэффициенты распределения продуктов деления и эффективность очистки от них урана и плутония регулируются концентрацией нитрат-иона в водной фазе и концентрацией свободного трибутилфосфата в органической фазе. В экстракционной колонне I в значительных концентрациях присутствуют два компонента — уранил нитрат и азотная кислота, — и они определяют концентрации нитрат-иона и свободного трибутилфосфата. По мере экстракции урана и азотной кислоты в органическую фазу концентрация свободного трибутилфосфата уменьшается, так как идут две следующие суммарные реакции  [c.330]


    Рутений вместе с осмием можно отделить от других металлов отгонкой Б виде четырехокисей. Осмий отделяется от рутения отгонкой из растворов, содержащих азотную кислоту или перекись водорода. Отгонка рутения и немногочисленные экстракционные методы его отделения подробно описаны в гл. 2. Благодаря легкости отделения рутения отгонкой проблема примесей, мешающих при спектрофотометрическом определении, значительно упрощена. Однако в некоторых случаях дистиллат рутения может содержать такие металлы, как германий, сурьма, мышьяк, олово, железо, свинец и осмий. В обычной практике рутению чаще всего сопутствует осмий. Азотная кислота облегчает отделение осмия, однако она препятствует многим методам определения рутения, а удаление ее часто приводит к потере рутения. Из многих реагентов для селективного окисления осмия перекись водорода наиболее удобна, так как она не вносит примесей, мещающих при спектрофотометрическом определении рутения. [c.141]

    Бейкер и Лири [20] отмечают возможность применения вторичных аминов для экстракционного извлечения плутония из азотнокислых растворов, содержащих такие продукты деления, как цирконий, молибден, рутений, лантан и церий. [c.342]

    ИНАФ предложен для экстракционно-спектрофотометрического определения рутения (III) в присутствии Pt(ll), Pd(ll), Rh(lli) и Ir(lll). [c.41]

    БСФТ предложен для экстракционно-спектрофотометрического определения осмия (VI, VIII) в щелочном окислительном плаве осмия и рутения [ 6, 7]. [c.50]

    Этот небольшой класс экстракционных систем, относительно свободный от осложнений, вызываемых химическим взаимодействием в обеих фазах, ограничен экстракцией обычно негидратированиых, недиссоциированных и неассоциированных соединений [19]. Таким образом, можно экстрагировать некоторые элементы и соединения ряд газов, ртуть, галогены и межгалогенные соединения, а также галогениды ртути и металлов групп IV В и V В, четырехокись рутения и осмия и, возможно, некоторые другие. [c.29]

    В препаративной и аналитической химии технеция и рения широкое распространение получили экстракционные методы с применением различных органических растворителей [1]. Очень часто, например, для быстрого выделения технеция из облученного молибдена и других объектов используют экстракцию метилэтилкетоном из щелочных сред. При этом технеций в значительной степени отделяется от молибдена, рутения и некоторых других элементов 2, 3]. Однако эффективных экстракционных методов разделения технеция и рения в литературе, насколько нам известно, не описано. Имеются лишь указания на способ частичного разделения технеция и рения при помощи купферона [4], а также на возможность использования для этого п-тиокрезола [5]. [c.133]

    Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

    В последние годы экстракционные методы в аналитической химии технеция приобрели особенно важное значение. Применение в экстракции некоторых органических реагентов, например аминов, позволило американским исследователям выделить значительные количества технеция из сбросных растворов атомной промышленности [5]. В препаративной и аналитической химии технеция и рения широко применяется метод экстракции элементов метилэтилкетоном, предложенный впервые для этой цели Ю. Б. Герлитом [6]. Экстракция технеция этим реагентом из 4—5 М растворов щелочей характеризуется не только высокими коэффициентами распределения, но и высокой селективностью [7]. Это позволяет в значительной степени отделить технеций от рутения, молибдена и других элементов. [c.332]

    При этом он одновременно практически полностью отделяется от рутения, который в этих условиях не экстрагируется ни в форме Ни , ни в форме нитрозокомп-лексов [8]. На рис. 8 показано влияние концентрации серной кислоты на извлечение пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов (в присутствии трифе-нилгуанидинийхлорида) хлорексом (Р,Р-дихлордиэтиловый эфир). Как следует из рисунка, технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Это, по-видимому, может быть использовано для разработки метода экстракционного отделения технеция и рения от молибдена. [c.333]


    Следовательно, необходимо контролировать также химическое состояние продуктов деления и актиноидов. При выполнении фундаментальных исследований желательно проводить количественное определ1ение всех важ.ных соединений продуктов деления и актиноидов, большого числа комплексов рутения, нескольких соединений циркония и ниобия более или менее. известного состава, а также Pu(III), Pu(lV), Pu(Vl). Дл1Я практических целей лучше всего применять простые и быстрые модельные опыты, позволяющие оценить разницу в экстракционном поведении различных ио-нов. [c.337]

    Оч.ищенный раствора вводился в экстракционно-хроматографическую колонку с ТБФ, 1н1а несенным на силаяизированный кизельгур (через колонку предварительно пропускался 6 М раствор НМОз). Большинство продуктов деле(Н(Ия элюировалось из колонки сначала 6 М, а затем 1 М растворо М НКОз плутоний вымывался 0,05 М раствором сульфамата железа(П) и 1 М НМОз, а уран — водой (рис, 2). Для удаления остатков рутения колонка промывалась сначала водой, а затем 0,3 М раствором МаОН. Суммарные факторы очистки плутония и урана составляли соответственно 10 — 10 и 5-101 [c.339]

    Обработкой хлорида палладия (И) избытком роданида калия и пиридина при pH выше 4 получают желтый раствор соединения [Pd( MS)2py2], хорошо экстрагируемого хлороформом и метилизобутилкетоном. Это соединение применяется для экстракционного отделения палладия от платины, родия и рутения. [c.55]

    Подготовленный таким образом раствор иоступает в пep вyю экстракционную колонну. В питающий поток (а также в питающий поток второго цикла) непрерывно подается строго опре.делеш-юе количество бисульфита натрия для улучшения очистки от рутения за счет образования неэкстрагируемого ком нлекса. В наиравлении снизу вверх противоточно водному питающему раствору [c.245]

    В дальнейщем основными методами для отделения технеция от рутения стали осаждение и экстракция. В качестве осадителя технеция (с носителем рением) использовались нитрон [И, 117] и хлорид тетрафениларсония [204]. Особенно эффективным оказался хлорид тетрафениларсония, который осаждал технеций, практически не захватывая рутений. Аналогичные результаты дает экстракция пертехнетата тетрафениларсония хлороформом. В современных схемах выделения технеция из осколков деления отделение его от рутения осуществляется серией последовательных осаждений рутения на гидроокиси железа [230, 231], а также экстракцией технеция пиридином, не извлекающим рутения [93, 214]. Сложность экстракционного отделения техне- [c.75]

    После установления Римшау и Маллйнгом [93] возможности экстрагирования пертехнетатов пиридином и его метильными производными из сред, содержащих нитраты, с хорошей очисткой от рутения и других примесей эта схема была видоизменена в части конечной очистки технеция. Вместо осаждения технеция в виде сульфида применена его двукратная экстракционная очистка. Часть схемы переработки сбросных растворов применительно к извлечению технеция из отходов процесса экстракции трибутилфосфатом (пурекс-процесс) выглядит примерно так, как показано на стр. 87. Эту схему осуществили на опытном заводе Ок-Риджской национальной лаборатории. [c.86]

    Разработан метод экстракционного извлечения технеция из сернокислых растворов продуктов деления с применением раствора ТБФ в керосине [97]. Экстракция проводится из 2N H2SO4 45%-ным раствором ТБФ в керосине. Изменение концентрации кислоты в интервале 1,5—4,0 М практически не влияет на извлечение. Для более полной очистки от осколков деления Zr — Nb перед экстракцией технеция добавляют в водный раствор NaF (0,025 М), а также несколько капель 30%-ной H Og, чтобы гарантировать наличие в растворе только ионов ТСО4. Коэффициенты очистки от циркония — ниобия и рутения в процессе экстракции и промывки органической фазы составили 6-10 и 2-10 соответственно. Реэкстракцию технеция проводят водой при отношении объемов водной и органической фаз, равном 20 1. В этих условиях 99,5% технеция переходит в водную фазу. Для удаления ионов урана и плутония раствор пропускают через катионообменную колонку, что позволяет очистить технеций от этих элементов с коэффициентом очистки —10 . [c.66]

    Существует несколько экстракционных методов отделения технеция от рутения с применением различных экстрагентов. Наиболее эффективным является метод разделения, основанный на экстракции технеция в виде пертехнетата трифенилгуанидиния хлорексом (Р, Р -дихлордиэтиловым эфиром) из сернокислых сред [31]. На рис. 26 показано влияние концентрации H2SO4 на извлечение, пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов хлорексом из растворов, содержащих трифенилгуанидинийхлорид. Технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Рутений в виде катионов Ru " и Ru , а также нитрозокомплексов вообще не экстрагируется в этом случае. Методика разделения состоит в следующем. [c.67]

    Из продуктов деления к этой группе относятся рутений, родий и палладий. Наиболее важное значение из них имеет рутений по той причине, что он имеет тенденцию в экстракционных lipone ax следовать за ураном и плутонием. При некоторых обстоятельствах важное значение приобретает и родий, главным образом с точки зрения накопления поглотителей нейгро нов. Рутений в растворах обычно бывает трехвалентным и четырехвалентным, родий — трехвалентным и палладий — двухвалентным. Эти элементы образуют, как правило, растворимые Е воде соли, легко образуют комплексы с различными органическими и неорганическими аддендами. Имеются сведения, что хлориды трехвалентного и четырехвалентного рутения растворимы в спиртах и некоторых кетонах. В большинстве случаев в растворах происходит гидролиз по меньшей мере до Ru(OH) h Ru(ОН) . Такие ионы не переходят в органическую фазу. Недавно было показано [40], что в азотнокислых растворах не существует иона Ru , a образуются Ru (ОН) RuiOH)I+, Ru(OH)i и Ru(0H),4. [c.98]

    Эффективность удаления стронция при обычном процессе соосаждения путем нейтрализации раствора не особенно велика, а эффективность удаления цезия очень мала. Другим важным продуктом деления, который не осаждается обычным путем, является рутений. В зависимости от химического состояния этого элемента поведение его различно. Как было показано Мартином и Майлсом [17], сравнительно устойчивые нитро- и нитрозилком-плексы рутения могут быть переведены в нерастворимые сульфиды обработкой кислых растворов сероводородом. Рутений может быть также довольно эффективно поглощен в колонне, заполненной сульфидом меди. Процессы осаждения сульфидов могут найти применение лри обработке растворов, богатых рутением, получающихся в качестве промежуточных продуктов при экстракционных процессах. [c.237]

    При упаривании высокоактивных растворов, содержащих азотную кислоту, например основного отхода экстракционных заводов, следует учитывать поведение рутения. Рутений присутствует в растворе в виде катионов или анионов различной валентности или в виде нитрозокомплексов. В процессе упаривания и отгонки азотной кислоты горячая концентрированная азотная кислота окисляет рутений до летучей четырехокиси [14]. При этом зависимость количества отогнанного рутения от содержания кислоты в растворе следующая  [c.253]

    Методики [ 08, 578, 579] предусматривают удаление каталитически активных примесей иода н осмия. Предложенное в методике экстракционное отделение осми я эффективно в определенных условиях, но очевидно, что ни один из известных методов не пригоден для отделения рутения от всех примесей, способных катализировать реакцию между церием(IV) и мышьяком(1П). [c.143]

    КИСЛОТЫ И использовать для определения рутения в стали н других сплавах железа. Светопоглощение синего комплекса [Ки (СЫ5)2] , измеренное при 590 ммк, подчиняется закону Бера в области концентраций рутения 1 —15 мгк1мл. Комплекс образуется быстро окраска достигает максимальной интенсивности за 30 мин и устойчива в течение 24 час. Молярное светопоглощение составляет приблизительно 40 000 л моль см а чувствительность определения равна 0,007 мкг см . Избыток роданида на поглощение не влияет. Максимальное поглощение достигается в 0,3 М растворе роданида натрия. Поскольку четырехокись рутения экстрагируют четыреххлористым углеродом, неблагородные и остальные платиновые металлы, включая осмий, не мещают. Для улучшения экстракции четырехокиси рутения из водного раствора прибавляют высаливатель — раствор нитрата алюминия в азотной кислоте. Концентрация азотной кислоты выше 4 М мешает образованию роданидного комплекса. Окисление рутения до четырехокиси, необходимое для экстракционного отделения, осуществляют при помощи небольшого избытка окиси серебра(II). [c.160]

    В другой работе [125] найдены условия экстракции осмия со всеми тремя реагентами. Комплексы осмия хорошо экстрагируются хлороформом в присутствии роданид- или трихлорацетат-ионов. Более детально исследована экстракция соединения осмия с тиопирином в присутствии трихлоруксусной кислоты. Б максимуме свето-поглощения комплекса (590 нм) молярный коэффициент поглощения равен (6,2—6,3)-10 , т. е. невелик. Молярное отношение осмий/трихлорацетат составляет 1 2. Авторы приходят к выводу об экстракции соединения [OsOjLg]- (СС1зСОО )2. Разработан метод экстракционно-фотометрического определения осмия (3—40 мкг мл), не мешают 400-кратные количества рутения. [c.32]


Смотреть страницы где упоминается термин Рутений экстракционное: [c.125]    [c.38]    [c.250]    [c.343]    [c.345]    [c.346]    [c.347]    [c.351]    [c.354]    [c.157]    [c.236]    [c.82]    [c.232]    [c.261]    [c.261]    [c.361]    [c.80]    [c.51]    [c.41]   
Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота (1965) -- [ c.235 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Рутений

Рутений рутений



© 2025 chem21.info Реклама на сайте