Олигомеры полиуретана

Нами изучалось влияние различных поверхностно-активных вепдеств на стабилизацию пен из олигомеров полиуретанов, взятых в качестве модельной системы, и на структуру и физико-механические свойства пенополиуретанов. [c.135]

Влияние природы, концентрации и расположения функциональных групп в полимерах на прочность их адгезионных соединений исследовано на примере довольно большого числа адгезивов — фенольных и эпоксидных олигомеров, полиуретанов, полиэфиров, акриловых производных и др. Показано, что наибольшее значение имеют гидроксильные, эпоксидные, карбоксильные, изоцианатные и другие полярные группы с подвижным атомом водорода. [c.9]

В качестве исходных олигомеров для синтеза любых типов полиуретанов наибольшее распространение получили простые и [c.523]

Механизм, способы синтеза и свойства различных полиэфиров подробно освещены в литературе. Достаточно полную библиографию по этим вопросам можно найти в монографиях [5, с. 295 8, с. 36 9, с. 41 10, с. 45]. Наименее изученными являются молекулярные характеристики олигомеров (молекулярно-массовое распределение, среднечисленная и среднемассовая функциональность и др.), хотя не вызывает сомнения важное значение их для полу чения полиуретанов с заданными свойствами. [c.525]

Существенным отличием от синтеза ПЭГ является использование при получении олигомеров из окиси пропилена большего ассортимента стартовых веществ. Для создания сшитых полиуретанов [c.239]

Сложные и простые полиэфиры с концевыми гидроксильными группами являются олигомерами, используемыми при синтезе различных видов полиуретанов. За последнее время ряд исследователей обратил на них внимание в качестве модифицирующих добавок для резиновой промышленности. Так, в [c.150]

Принцип так называемой жидкой (литьевой) технологии лучше всего рассмотреть на примере литьевых полиуретанов. На первой стадии технологического процесса в обычном реакторе с мешалкой осуществляется синтез форполимера (олигомер с молекулярной массой 2000-5000 г/моль) путем взаимодействия в массе полиэфира (сложного или простого), имеющего концевые гидроксильные группы, с полутора- или двухкратным избытком диизоцианата (алифатического, ароматического). [c.392]

В системах с высокой влажностью используют грунтовку из цинковой пыли с покрывным слоем из эпоксидных материалов. При высоких температурах (более 120 °С) эпоксидные олигомеры заменяются полиуретаном, стойким до температуры 150 С, или жаростойки- [c.136]

Большую роль играют размеры участков макромолекул, заключенных между соседними узлами пространственной сетки. Так, особо прочные сорта полиуретанов получены при использовании монодисперсных олигомеров. Большое значение имеет число так называемых проходных макромолекул, соединяющих между собой высокоориентированные области. [c.220]

Значение в обоих рядах полиуретанов снижается при увеличении средней функциональности олигомера или количества триола [c.40]

Нами изучался процесс пенообразования в растворах олигомеров полиуретанов, полученных на основе простого полиэфира, в присутствии ПАВ. Олигомеры полиуретана были получены по реакции толуиленди- [c.135]

Дальнейшие исследования явления складывания цеией в кристаллах основывались на измерении длины периода в монокристаллах олигомеров. Так, Керн с сотрудникамипровели серии измерений на двух полимергомологических рядах олигомеров полиуретанов. Они нашли, что до определенного молекулярного веса, соответствующего длине макромолекулярной цепи порядка 70 А, наблюдавшаяся длина периода зависела от молекулярного веса. [c.204]

В последнее время все большее применение для получения полиуретанов находят углеводородные олигомеры, в основном полибутадиендиолы [7, с. 109 13, 14]. Представляют интерес хлорсодержащие [15] и фторсодержащие полиэфиры [16], которые придают огнестойкость полимерам. С целью повышения термостойкости уретановых эластомеров рекомендуется применение кремнийсодержащих олигомеров 17—19]. Заслуживают внимания также поликарбонаты [c.525]

КОМПАУНДЫ ПОЛИМЕРНЫЕ (от англ. ompound-смесь, соединение), композиции, предназнач. для заливки и пропитки отдельных элементов и блоков электронной, радио- и электроаппаратуры с целью электрич. изоляции, защиты от внеш. среды и мех. воздействий. В их состав входят связующее - полимер, олигомер или мономер, напр, эпоксидная и(или) полиэфирная смола, жидкий кремнийорг. каучук, либо исходные в-ва для синтеза полиуретанов-олигоэфир и диизоцианат, а также пластификатор, модификатор, отвердитель, наполнитель, краситель и др. Осн. требования к К. п. отсутствие летучих в-в, достаточная жизнеспособность, малая усадка при затвердевании, отверждение без выделения побочных продуктов, определенные реологич., электроизоляц. и теплофиз. характеристики, напр. р. 10 - 10 Ом-м, tgS 0,01 - 0,02 (50 Гц), электрич. прочность 25-30 МВ/м, Сг 1,0-1,5 кДж/(кг-К), коэф. теплопроводности 0,4-0,2 Вт/(м К), температурный коэф. линейного расширения 10 °С" , [c.438]

П. при заданном избыгке одного из мономеров - способ регулирования мол. массы полимеров и получения реакционноспособных полимеров или олигомеров (блоков) с определенным типом функц. групп их затем используют в синтезе высокомол. полимеров. Так поступают, напр., при синтезе полиуретанов вначале из дикарбоиовых к-т и избытка гликолей получают сложные полиэфиры с концевыми [c.633]

Низкомолекулярный П. применяют как текстильно-вспо-могат в-во, загуститель (напр., в гидравлич. жидкостях), в фармакопее и косметике - как связующее для таблеток, кремов, свечей,-стабилизатор в аэрозолях при формовании (керамика, порошковая металлургия, литье) П.-связующее, стабилизирующее форму изделия. Как олигомер применяют в произ-ве полиуретанов, в т.ч. уретановых эластомеров, и нек-рых др. полимеров. [c.47]

По природе пленкообразующего в-ва (лака) различают Э. на основе алкидных, полиэфирных, феноло-альдегвдных, перхлорвиннловых и эпоксидных смол, полиуретанов, поли-акрилатов, нитратов целлюлозы, кремнийорг. олигомеров и [c.477]

Для определения среднечисловой функциональности исходного олигомера используют зависимости плотности сшивания полимера от состава композиции и / входящих в нее компонентов. Для ряда систем значение среднечисловой функциональности олигомера может быть определено из зависимости константы С1 Муни-Ривлина от соотношения концентраций би- и трифункционального компонентов в сшивающем реагенте, например в смеси ди- и триизоцианатов при синтезе полиуретанов. [c.338]

Сушку проводят при температуре 100°С и остаточном давлении не более 1,33 кПа при перемешивании жидкости до остаточного содержания влаги в олигомере 0,05%. После сушки олигоэфир охлаждают, и в реактор подают из мерника 2 диизоцианат и сухой азот. Преполимер получают при 70—75 °С, в связи с выделением теплоты реактор непрерывно охлаждают. По окончании процесса получения преполимера в реактор 4 заливают-требуемое по расчету количество бутандиола, и полученную-смесь вакуумируют при 75 °С около 15 мин. Вязкость полимера за это время возрастает до 80 Па-с, а за следуюшие 30 мин — до 160 Па-с. Полученную массу сливают из реактора 4 в специальные контейнеры, которые помешают в термостат 8, где происходит отверждение полимера при 80 °С за 12—15 мин в среде сухого азота, циркулируюшего в системе термостат 8 — калорифер 9 — вентилятор 10. Полученный твердый полиуретан (или изделия из литьевого полиуретана) выгружают из.-термостата 8 и направляют на склад. [c.291]

Высокомолекулярный ППО — кристаллический продукт, плотность его изменяется от 1020 до 1157 кг/м . Низкомолекулярный ППО — вязкая жидкость, применяемая как гидроксилсодержащий компонент в производстве полиуретанов. В СССР олигомеры ППО выпускаются под названием лапролы. [c.147]

Дополнительной возможностью тонкой вариации свойств полиуретанов, как многоцелевого продукта, является использование в качестве олигомеров продуктов сополимерпзации окисп пропилена, например с тетрагидрофураном, окисью этилена или мономерами других классов. Характеристики некоторых отечественных продуктов, являющихся олигомерами в синтезе уретанов п имеющих самостоятельные области применения, приведены в Приложении (см. стр. 364). Разрабатываются различные модификации, исключающие конечную стадию образования уретановых групп. Одним из перспективных путей является синтез олигомерных ди- или полиизоцианатов реакцией полполов с большим избытком диизоцианата [c.247]

Наконец, весьма фундаментально развивается направление по синтезу сополимерных диолов для полиуретановых целей, главным образом на основе окиси пропилена. Введение окиси этилена, тетра-гидрофурана и других сополпмеров позволяет улучшить совместимость олигомеров с другими компонентами прп синтезе полиуретанов, а также увеличить содержание более реакцпонноспособных первичных ОН-групп. [c.254]

Многие свойства полимеров зависят от молекулярной массы и степени полидисперсности. В процессе поликонденсации регулирование молекулярной массы образующихся продуктов можно осуществлять следующими способами 1) прекращением реакции при низких ступенях превращения этот принцип получения различных олигомеров широко используется при производстве фенолоформальдегидных, карбамидных, эпоксидных и др. олигомеров 2) использованием избытка одного из компонентов по этому способу получают олигоэфирдиолы, применяемые в производстве полиуретанов, а также непредельные олигоэфиры 3) введением в реакционную смесь монофункционального соединения, блокирующего функциональные группы одного типа (синтез олигоэфиракрилата). [c.129]

За последние годы резко возрос интерес к полиуретанам, на базе которых могут быть получены практически все типы технически ценных полимерных материалов [55—57]. В зависимости от числа концевых групп ОН и N O в исходных мономерах или олигомерах, природы и соотношения этих веществ, условий реакции, наличия катализаторов (амины, органические кислоты, металлоргаиические соединения), пластификаторов и наполнителей синтезируют линейные, разветвленные и трехмерные полиме- [c.312]

Особую группу полиуретанов составляют уралкиды — продукты взаимодействия изоцианатов с алкидными олигомерами [c.136]

Для повышения адгезии, блеска и термостойкости покрытий перхлорвинил комбинируют с другими пленкообразователями алкидами, полиуретанами, эпоксидными олигомерами Покрытия на основе хлорированного поливинилхлорида в умеренном и тропическом климате стойки к действию низких температур, кислот, щелочей, бензина, минеральных масел Перхлорвинил обладает самогасящим свойством, он непроницаем для кислорода [c.159]

Сиккативы — это соли монокарбоновых кислот (мыла) Они служат катализаторами процесса аутоокислительной полимеризации растительных масел, продуктов их обработки и модификации, а также маслосодержащих пленкообразующих веществ, катализаторами отверждения ненасыщенных полиэфиров, полиуретанов и других олигомеров [c.199]

В работе Суми и др. [39] представлены спектры ЯМР и обширная информация о полиуретанах и их олигомерах. Судзуки с сотр. [40] провели анализ распределения последовательностей в полиэфируретановых блоксополимерах. [c.257]

Тот факт, что в процессе образования сетчатых полимеров на основе эпоксидных олигомеров реакционная система может перейти в стеклообразное состояние, приводит к значительно более разнообразным кинетическим явлениям. Если процесс отверждения проводить в адиабатическом режиме при непрерывном повышении температуры так, что реакционная система после точки гелеобразования остается в высокоэластическом состоянии, то процесс, как и в случае полиуретанов, хорошо описывается кинетической схемой, основанной на существующих представлениях о его механизме [7, 47, 48], характеризующемся достаточно сильными донорно-акцепторными взаимодействиями реакционной системы, которые непрерывно возрас1ают в ходе процесса, так как в каждом акте взаимодействия аминогруппы с эпоксидной группой образуется аминоспиртовая группа. Если процесс полиг.он-денсации проводить выше температуры стеклования предельно отвержден- [c.66]

Гель-хроматографию применяли для количественного анализа олигомерных полиуретанов [143]. Детектирование элюатов проводили рефрактометрически, а идентификацию отдельных фракций осуществляли масс-спектрометрически. Методом гель-хр-оматографии исследовали полимеризацию фурфурилового спирта [144, 145]. Смолы, полученные конденсацией этого спирта и содержащие большую долю низкомолекулярных олигомеров. [c.303]

Наиболее широкое применение полиэфиры на основе О. находят в виде гидроксилсодержащих олигомеров нри синтезе полиуретанов и уретановых каучуков. Перспективно также введение в макромолекулы полиэфиров боковых ненасыщенных групп, обусловливающих способность иолимера к серной или радикальной вулканизации. Образующиеся каучуки сохраняют ценные свойства исходных полиэфиров моро.зостойкость, устойчивость к действию масел и т. п. Возможность синтеза полимеров и сополимеров О. с широкой вариацией состава, мол. массы и разветвленности позволяет тонко регулировать свойства конечных вулканизатов. Применение сополимеров предпочтительно, поскольку они исключают кристаллизацию каучуков. [c.211]

Лизкомолекулярные дп- и полиизоцианаты наиболее широко псиользуют в качестве О. для олигомеров с гидроксильными концевыми группами. С другой стороны, О. олигомеров с концевыми изоцианатными группами (макроизоцианатов) могут служить низкомоле-кулярные полифункциональные сиирты или амины. Благодаря возможности выбора разнообразных О. удается в широких пределах регулировать технологич. и эксплуатационные свойства отверждающихся материалов на основе эпоксидных смол и полиуретанов. [c.267]

Получение жидких полиуретанов непрерывным смешением исходных компонентов в смесительной головке литьевого устройства. При одностадийном способе в головку подают шестеренчатыми или др. насосами гидроксилсодержащий олигомер, агент удлинения цепи, диизоцианат и катализатор. Продолжительность реакции — несколько сек, темп-ра 60—130 С (в зависимости от рецептуры), скорость вращения мешалки — 1500—4000 об/мин. При получении У. э. в две стадии в смесительную головку подают два потока один содержит синтезированный заранее форполимер, другой — агент удлинения цени и катализатор (в случае получения ячеистых У. э., кроме того, имульгатор и порообразователь). [c.341]

Примеры влияния РТФ олигомеров на свойства трехмерных полимеров. Отклонение средней Ф. исходных олигомеров / от предполагаемой / может приводить к уменьшению плотности сетки вследствие возрастания доли боковых цепей и линейных молекул в сшитом полимере (/ /). При этом в обоих случаях может наблюдаться довольно сильное изменение ряда физико-химич. и физико-механич. свойств конечных полимеров. Так, известно влияние добавок монофункциональных молекул на кинетику реакции образования полиуретанов, динамику гелеобразован51Я и физико-механич. свойства сшитых уретановых эластомеров. Показано влияние функциональных груип различной химич. природы на пленкообразующие свойства акриловых нолимеров паропроницаемость, влагопогло-щенпе, адгезию и мехаппч. прочность. Теоретически рассмотрено совместное влияние ММР и РТФ исходных олигомерных диолов на ММР и РТФ линейных молекул и фрагментов сетки сшитых полиуретанов. [c.407]

В качестве полимеров (или олигомеров) в состав К. п. входят эпоксидные и неиасыщеиные полиэфирные смолы, жидкие кремпийоргапич. каучуки, в качестве мономеров — исходные продукты для синтеза полиметакрилатов и полиуретанов. Ограипчеипое применение имеют компаунды па основе термопластичных материалов (битумов, масел, канифоли, церезина и др.), представляющие собой твердые или воскообразные массы, к-рые перед употреблением нагревают, переводя в жидкое состояние. [c.538]

Ранее нами на основе линейных олигодиендиолов были получены литьевые эластомеры с применением 2,4-толуилендиизоцианата и диол-триольной системы отверждения. Было показано, что эластомеры с удовлетворительными физико-механическими свойствами получаются только при использовании олигомеров с молекулярной массой 1000, т. е. при высоком содержании уретановых групп [9, с. 109]. Замена ТДИ на 4,4 -дифенилметандиизоцианат (МДИ) при использовании указанной отверждающей системы позволяет несколько повысить прочностные характеристики полиуретанов [10]. [c.16]

Таким образом, физико-механические свойства полиуретанов на основе рлигодиенов с ОН-группами в значительной степени определяются РТФ исходного олигомера и мало чувствительны к ММР олигомерной составляющей. [c.41]

В табл. 16 приведены результаты определения ММР полиуретанов, полученных с применением ТДИ при отношении N O ОН = 2. При отсутствии катализатора — дибутилдилаурината олова (ДБДЛО) 7 и отношение MJM олигомеров и соответствующих преполимеров равны следовательно, в данном случае практически подавляется процесс поликонденсации и идет лишь присоединение ТДИ к ОН группам олигомера, что связано с различием реакционной способности N O-rpynn диизоцианата и преполимера. Отсутствие поли-конденсации подтверждается также тем, что РТФ полиуретана полностью воспроизводит РТФ олигомера ПДИ-1К (табл. 17). Применение при синтезе преполимера катализатора приводит при одинаковых Мп и / к увеличению вязкости т]50 и среднемассовой молекулярной массы Мщ, а также к расширению ММР аналогичные явления наблюдаются при проведении синтеза при высокой температуре (85-100 °С). [c.42]

Известно, что различие в реакционной способности N O-rpynn оказывает существенное влияние на характер ММР полиуретанов. Можно полагать, что ширина ММР полиуретанов должна также зависеть от РТФ и ММР исходных олигомеров. Действительно, результаты определения полидисперсности полиуретанов, полученных па основе ОБД и различных диизоцианатов подтверждают ранее полученные данные на примере простых полиэфиров (табл. 18) [c.42]

Следует подчеркнуть, что MJMn полиуретанов на основе ПДИ-1К и различных диизоцианатов при отношении N O ОН = 1 одинаковы. Действительно, ММР определяется только содержанием монофункциональных молекул в исходном олигомере, так как поликонденсация при конверсии более 50% протекает в присутствии только малореакционноспособных N O-rpynn. Следовательно, ширина ММР полиуретанов, полученных при отношении N O ОН 1, не зависит от природы изоцианата и всегда стремится к некоторому постоянному значению, которое определяется только содержанием монофункциональных молекул в олигомере (см. табл. 18, 19) при использовании бифункциональных олигомеров распределение будет наиболее вероятным и значительно более узким — при наличии в олигомере монофункциональных молекул. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология