Методы анализа мономеров и полимеров

В данной книге описываются способы получения акриловых мономеров, их полимеризация, свойства и методы анализа полимеров и сополимеров, а также способы их переработки. [c.4]

Современная техника полимеризации предъявляет большие требования к чистоте исходных мономеров. Наличие даже небольших количеств примесей отражается как на кинетике процессов полимеризации и сополимеризации, так и на структуре полимеров и сополимеров. Чистота мономеров приобретает особое значение, если полимер предназначен для применения в качестве диэлектрика. Для характеристики качества мономеров применяются химические, физические и физикохимические методы анализа. [c.252]

ОБЩИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗОВ МОНОМЕРОВ И ПОЛИМЕРОВ [c.22]

Наряду с общими методами анализа мономеров и полимеров приводятся анализы отдельных видов сырья многоатомных спиртов, альдегидов, карбоновых кислот, производных бензола, азотсодержащих соединений и пластификаторов анализ отдельных видов полимеров полистирола, поливинилового спирта, феноло-формальдегидных смол, фенопластов, мочевино-формальдегидных смол. Описаны теплофизические, физико-механические и электрические испытания пластмасс. [c.2]

Концентрации мономера, находящегося в равновесии с живым (т. е. растущим) полимером, очень малы и могут быть определены только спектральными методами анализа. Например, равновесная концентрация стирола в реакционной системе стирол — полистирол следующая [c.259]

Газожидкостная хроматография представляет собой очень ценный метод анализа низкомолекулярных соединений, например мономеров, различного вида добавок, растворителей. Трудность использования этого метода для анализа полимеров заключается в том, что большинство макромолекул даже при повышенных температурах имеют слишком низкое давление паров, чтобы проходить через колонки такого типа. Частично эту проблему удается решить путем применения пиролитической газовой хроматографии (разд. 34.15). [c.15]

Широкое использование и высокие темпы роста производства полимеров обусловлены, в первую очередь, разнообразием их физических, химических и механических свойств. Для направленного изменения свойств, т. е для установления связи состав — структура — свойства необходимо владеть знаниями о структуре полимеров и способах се регулирования в процессе синтеза. Решение этой задачи требует серьезного анализа и обобщения обширной информации в области химии и физики поли.меров, накопленной за последние годы Отбирая эту информацию для учебного пособия, авторы руководствовались те.м, что в какой бы области полимерной науки и технологии ни работал специалист, он должен владеть знаниями не только в этой области. Действительно, современный химик-синтетик должен знать не только методы синтеза мономеров и полимеров, но и хорошо разбираться в том, как свойства получаемого им полимера зависят от химической природы исходных веществ— мономеров. Исследователь, занимающийся физикой и механикой поли.меров, должен иметь четкое представление об их химическом строении. Наконец технолог, работающий в области переработки полимеров, должен знать и химию полимеров, и их физические и эксплуатационные свойства, а также свойства их растворов. [c.5]

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

В современной промышленности синтетических каучуков все шире используются физические и физико-химические методы анализа. Одним из таких методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой области спектра, применяемая для анализа самых разнообразных продуктов производства (определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках), для контроля некоторых процессов сополимер изации и т. д. В ряде случаев этим методом можно пользоваться для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетического каучука. [c.2]

В книге описываются способы получения и технология производства мономеров, их полимеризация, свойства и методы анализа полимеров и сополимеров, подробно рассматриваются способы переработки полимеров и сополимеров. [c.335]

В книге отражены основные направления применения газовой хроматографии в химии полимеров анализ мономеров и растворителей, изучение процессов образования полимеров, исследование деструкции высокомолекулярных соединений, изучение полимеров методом пиролитической и обращенной хроматографии. Рассмотрены работы, опубликованные вплоть до 1970 г. [c.4]

Метод применяется в основном для анализа линейных полимеров, полученных поликонденсацией или полиприсоединением. Его можно применять также для анализа полимеров, полученных радикальной полимеризацией, при наличии у них доступных анализу концевых групп (например, меченых инициаторов и передатчиков цепи). При этом следует учитывать механизм обрыва и возможность передачи цепи на мономер, поскольку [c.201]

В заключение отметим, что в настоящее время методы анализа летучих компонентов в полимерных системах разработаны достаточно подробно и газовая хроматография может рассматриваться как основной метод анализа растворителей, мономеров, пластификаторов в полимерах. Главной задачей в этой области, по нашему мнению, являются выбор оптимальных методов и разработка стандартных методик газо-хроматографического анализа. [c.145]

Количественные методы определения мономеров после извлечения их из смеси с полимерами обычно основываются на тех же реакциях, что и анализ соответствующих классов низкомолекулярных органич. веществ. Ниже рассматриваются аналитич. реакции, применяющиеся для количественного определения наиболее распространенных мономеров — виниловых соединений. [c.68]

Ранние исследования по хроматографии аминокислот и пептидов показали, что для сокращения продолжительности анализа необходимы смолы с малым размером зерна, поскольку в этом случае быстрее достигается состояние равновесия между аминокислотами и окружающим раствором. (Трудности с получением воспроизводимых результатов от партии к партии встречаются даже при использовании смол с размером зерна менее 400 меш.) Размалыванием такого сферического полимера получают мельчайшие порошкообразные частицы, улучшающие разделение и позволяющие ускорить анализ. Однако выход целевого продукта чрезвычайно мал и, кроме того, требуется очистка смолы от примесей. Сферические смолы, полученные специфическими методами из мономеров, позволяют еще в большей степени сократить время анализа и улучшить разделение [88]. [c.19]

Вторая группа включает многочисленные патенты на радиационные методы синтеза привитых полимеров. Анализ этих патентов показывает, что радиационная прививка может осуществляться не только путем облучения системы полимер—мономер, но и путем взаимодействия предварительно облученного полимера с мономером, находящимся в жидкой или газовой фазе. Как и при радиационной полимеризации, в систему не требуется вводить инициаторы или какие-либо другие вещества. На стадию инициирования мало влияет изменение температуры. Вместе с тем [c.6]

За последнее десятилетие гигиенические свойства ряда полистирольных пластиков улучшились и некоторые из них сейчас соответствуют гигиеническим требованиям, предъявляемым органами здравоохранения. Для определения токсичных мономеров и примесей в соответствии с возрастающими требованиями разрабатывались все более чувствительные и специфичные методы анализа. Однако, чтобы полностью исключить опасность отрицательного влияния полистирольных пластиков на здоровье ныне живущих людей и будущих поколений, необходима еще длительная работа по улучшению качества этих полимеров. При этом наиболее актуальной задачей производства и переработки полистирольных пластиков по-прежнему остается снижение содержания остаточных мономеров до такой степени, чтобы выделение их в окружающую среду не превышало гигиенических норм, а также более тщательная очистка мономеров от примесей. [c.68]

Следовательно, для изучения аддиционных полимеров метод анализа концевых групп, как правило, непригоден. Однако некоторые специально создаваемые полимеры можно исследовать этим методом. Так, Прайс с сотрудниками [10] инициировали полимеризацию различных мономеров винилового ряда при помощи бромпроизводных перекиси бензоила (типичного инициатора радикальной полимеризации) и определили содержание брома в получившемся полимере. Эванс [11] полимеризовал виниловые мономеры при помощи системы перекись водорода — ион двухвалентного железа (реактив Фентона) и определял в полимерах содержание гидроксильных групп. Неопределенность в отношении механизма обрыва, о которой упоминалось выше, существует и для этих реакций, поэтому лучшим методом является использование передатчика цепи, содержащего группировку, которую легко определить анализом. Аллен [12] синтезировал полиметилметакрилат низкого молекулярного веса, применяя в качестве передатчика цепи трет-бутилмеркаптан, причем полимеризация проводилась в таких условиях, что каждая молекула полимера получалась при инициировании радикалом, образовавшимся из передатчика цепи. Молекулярный вес затем легко определяли по результатам анализа на серу. [c.278]

Спектрометрический метод анализа в ИК-области можно использовать для определения молекулярной массы полимеров и их идентификации для определения содержания мономеров в полимерах, для анализа сополимеров и изучения процессов старения полимеров. [c.211]

Этот метод пригоден также для идентификации полимеров в вулканизатах и резинах. Растворимость образца не имеет значения. Вулканизаты и резину можно анализировать, не удаляя наполнитель и ингредиенты, применяемые при вулканизации, однако следует иметь в виду, что они могут несколько исказить результаты. Метод дает менее надежные результаты при анализе смесей полимеров и сополимеров олефинов с мономерами иной природы. Так как метод рекомендуется применять только для идентификации полиолефинов, то полезно до проведения хроматографического анализа продуктов пиролиза убедиться путем элементного анализа в том, что исследуемый полимер, не содержит иных соединений. Пиролиз полимера проводится на установке, описанной на стр. 35 (см. рис. 10). [c.96]

Вторая группа методов связана с характеристикой качества полимеров. Эти методы анализа являются специфичными для каждого полимера и сополимера. Качество полимера и сополимера зависит от содержания остаточного мономера и растворителя, присутствия таких соединений, как пластификаторы, стабилизаторы и т. д. [c.209]

Тематический сборник по методам анализа мономеров и полимеров акрилового ряда. подготовлен к изданию впервые. До сих пор не было практического руководства, посвященного специально методам анализа акрилатов и метакрилатов. В 1967 г. в издательстве Химия вышла книга Анализ иолимеризационных пластмасс , которая содержит главу по анализу акриловых соединений. Однако объем представленного в этой главе материала недостаточен для того, чтобы книгу можно было использовать как пособие при анализе акрилатов. [c.11]

Для количественного определения содержания элементов, мономеров и функциональных групп широко применяют физико-химические и физические методы анализа. Однако и химические методы еще не утратили своего значения. В табл. 10.4 перечислены некоторые химические методы, используемые в производстве полимеров. Влажность может быть определена гравиметрическим методом — высушиванием образца полимера до постояной массы в сушильном шкафу или с помощью ИК-нагревателя. В третьей части книги приведены примеры химических методов аналитического контроля в производстве пластмасс (см. гл. 18). [c.225]

В частности, даны полные сведения, касающиеся физических и химических свойств изобутилена, методов синтеза и анализа мономера. Предпочтение отдается последним достижениям, связанным с использованием ионообменных смол - катионных катализаторов для реакций изобутиленового сырья со спиртами как первой стадии получения высокочистого мономера и одновременно основной реакции получения алкилтретбутиловых эфиров - экологически чистых антидетонационных добавок к топливам. Проанализированы и обсуждены данные по кинетике и термодинамике реакций, оптимизации процессов. Расширены сведения о нетрадиционном способе получения изобутилена - термокаталитической деструкцией изобутиленсодержащих и других углеводородных полимеров (олигомеров), где параллельно решается проблема утилизации нестандартных продуктов. Дополнены ранее известные данные по некоторым химическим свойствам и лабораторным методам синтеза изобутилена, обсуждены промышленные варианты процессов. [c.377]

Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии, предназначенный для определения мономерной акриловой кислоты в различных природных, в том числе загрязненных, водных системах и полиакрилатах, рассмотрен в работе [1863]. Хроматографический метод, позволяющий определять остаточное содержание бутилакрилата, метилакрилата и метакриловой кислоты в изопропиловых растворах акрильных полимеров, описан в работе [1864]. Обзор хроматографических методов, применяемых для анализа мономеров в акрилатных полимерах, приведен в табл. 67. [c.366]

Наиболее широко неводные растворы применяются в анализе кремнийорганических мономеров и полимеров. Кремнийорганичес-кие соединения (КОС) в отличие от многих неорганических и органических соединений не растворяются в воде и в водных растворах кислот и оснований подавляющее большинство этих соединений гидролизуется водой, претерпевая при этом весьма существенные изменения. Поэтому известные химические и физико-химичес-кие методы анализа, разработанные для анализа водных растворов неорганических и органических веществ, непригодны для анализа КОС. Наиболее перспективным способом анализа КОС являются методы, основанные на титровании их в неводных растворах. [c.165]

Точность определения молекулярных масс можно увеличить, применяя микротитрование, особо чистые мономеры для синтеза полимеров и т. п. Анализ концевых групп полимера может быть осуществлен как в твердом состоянии, так и в растворах, что, в сочетании с лррстотой метода, вызвало большой интерес к этому способу определения молекулярных масс и привело к значительному усовершенствованию самих методов анализа, а также [c.110]

Из деструкционных методов большое распространение получило пиролитич. расщепление полимеров. Многие полимеры, полученные полимеризацией, при нагревании деструктируют по цепному механизму до исходного мономера (полиметилметакрилат дает мономер с выходом 95%, политетрафторэтилен — с выходом 95% и т. п.), что позволяет легко идентифицировать иолимер при помощи физич. методов анализа. Недостаток пиролитич. метода — побочные реакции, приводящие к образованию сложной смеси коночных нродуктов. Ограни-ченпость применения деструкциолных методов вообще связана с неполнотой наших знаний о механизме процессов деструкции полимеров. [c.399]

Стирол и акрилонитрпл чистотой 99 % применяют как исходные продукты для производства синтетических веществ, в частности, как компоненты для синтеза некоторых сортов каучука. Однако они содержат загрязнения, которые оказывают влияние на процесс полимеризации и па свойства полимера, если их концентрация составляет больше 0,1%. Как установил Охлингер [1], достаточно, например, чтобы в стироле, применяемом для получения полимеров, содержалось около 0,01% дивинилбензола, чтобы он стал непригодным для этой цели. Необходимо поэтому изучать влияние посторонних веществ в техническом продукте па полимеризацию и на свойства продукта полимеризации, для этого нужно глубоко и всесторонне анализировать мономеры. В стироле может находиться в качестве примесей 26 и более комиопентов, а в акрилонитриле — обычно около 10—И. В таких случаях газовая хроматография является лучшим методом анализа по сравнению с другими методами. Она позволяет при небольших затратах времени провести разделение смеси с более точной идентификацией ее отдельных компонентов. [c.84]

Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров (акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа поливинилацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [c.39]

Химические методы анализа полимеров и сополимеров, разработанные в НИИПМ, обобщены в книге Т. Н. Кастериной и Л. С. Калининой Работы по применению физико-химических методов анализа полимеров были начаты Б. П. Ершовым. Им был разработан метод высокочастотного кислотно-щелочного титрования для анализа сырья и полупродуктов для определения содержания мономеров в смолах , для определения содержания 3,5-ксиленола в техническом ксиленоле [c.197]

Важной особенностью метода является возможность определения микропримесей в различных веществах и материалах. Это делает метод незаменимым при анализе мономеров, сточных ВОД, растворителей, полимеров и др. [c.4]

Таким методом получены низкомолекулярные полимеры [27, 28] предпочтительные растворители тетрагидрофуран и бензол. В зависимости от природы амида металла (калия, натрия, лития), температуры реакции, порядка добавления реагентов и молярного отношения металл/мономер были получены полимеры с различным отношением аг/г/ [18]. Элементарный анализ показал, что полимеры содержат углерод, водород, хлор, азот и кислород. Наличие азота и кислорода обусловлено концевыми аминометиль-ными, карбоксильными и карбомидными группами [18]. Был предложен следующий механизм реакции [27, 31] [c.24]

В работе [593] при помощи метода спектроскопии ЯМР высокого разрещения проведен анализ ряда полимеров и сополимеров этилена. Были определены качественно и количественно различные сополимеры этилена на основе таких мономеров, как этилакрилат и винилацетат. Данные анализа, полученные методом ЯМР, хорошо сравнимы с результатами анализа методами пиролитической газовой хроматографии и нейтронноактивационного анализа на присутствие кислорода. В этой же работе показано, что методом ЯМР можно определить молекулярную массу и степень разветвленности ряда гомополимеров [c.165]

Для изучения процесса полимеризации, а также для контроля качества найлона 6 необходим экспресс-метод определения мономера (е-капролактама) и олигомеров в этом полимере. Большинство методов анализа, описанных в литературе, требуют много времени. Как правило, они основаны на определении разности масс и предусматривают экстракцию мономера и олигомеров из образца горячей водой с последующей сушкой остатка. В работе [611] равновесное содержание этих продуктов определяли методами ИК- и УФ-спектроскопии, причем оценивались различия в результатах по сравнению с данными, полученными методом экстракции водой. Для анализа мономера использовали основные полосы при 870 см-> и 196 нм. В работе [612] описано прямое определение содержания циклического олигомера в присутствии мономера методом ИК-спектроскопии. Этот метод включает испарение водного экстракта найлона 6 и растворение остатка в тетрафторпропаноле с последующим измерением поглощения при 6,4 мкм (деформационные колебания NH-гpyппы в олигомере). [c.547]

В связи с возросшими требованинми к чистоте полимеров в сборнике представлены методы определения примесей в мономерах, в исходных соединениях и в полимерах. Для анализа одних к тех же веществ предлагаются различные методы (инструментальные или химические), что позволяет подбирать методику в зависимости от оснащения лаборатории. Общие методики анализа мономеров подробно описаны только для одного мономера в остальных случаях отмечаются только те изменения, которые необходимо внести при анализе данного мономера. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология