Нитрометан определение

В качестве исследуемых веществ были использованы винилиденхлорид, хлористый этил, 1,1-дихлорэтан, 1,1,1-три-хлорэтан и нитрометан. Определение относительных объемов удерживания (стандарт — бензол) проводили на хроматографе Хром-3 с пламенно-ионизационным детектором. Длина колонки составляла 0,6 м при внутреннем диаметре 6 мм, расход газа-носителя (азота) достигал 40—50 мл/мин. Колонка была заполнена носителем хромосорб W фракции 80— 100 меш, пропитанным 67о неподвижной фазы (смесь сква-лан-триэтиленгликоль в различных соотношениях). Температура колонки варьировалась в пределах 40—70°. Расчет молярной теплоты растворения производили графически не менее чем по четырем температурам. Точность результатов получена следующая Vк — 1%, кНз —0,1 ккал. [c.93]

Природу связи в таких комплексах объяснить гораздо труднее, чем в предыдущем случае, и сколько-нибудь удовлетворительного представления до сих пор не выработано [42]. Трудность состоит в том, что в таких комплексах донор (а им может быть и п- и я-донор) может отдавать свою электронную пару, но акцептор не имеет вакантной орбитали. В некоторых случаях связь между донором и акцептором в комплексе можно объяснить простым притяжением типа диполь — индуцированный диполь [43], но такое взаимодействие слишком слабое и во многих случаях не может быть ответственным за связь в комплексе [44] например, нитрометан образует намного менее прочные комплексы, чем нитробензол, хотя дипольные моменты этих молекул почти одинаковы. Очевидно, что во многих донорно-акцепторных комплексах имеется связь несколько другого типа, называемая связью с переносом заряда природа ее точно не известна, но, по-видимому, определенную роль здесь играет до-норно-акцепторное взаимодействие. [c.119]

Особый интерес представляют методы, позволяющие раздельно определять каждый компонент сложных смесей оснований. Однако дифференцированное титрование оснований является очень трудной задачей, так как диапазон р/С оснований очень мал в водном растворе лишь немногие алифатические амины имеют р/Св = 4—5, большинство же органических оснований имеет р/Св в пределах от 8 до 14. В связи с этим для дифференцированного определения смесей оснований могут быть использованы только растворители с высокими дифференцирующими свойствами. К числу таких растворителей относятся ацетонитрил, ацетон, метилэтилкетон, метилбутилкетон, метилизобутилкетон, нитрометан, нитробензол, а также смешанные растворители бензол или хлороформ с метилэтилкетоном или ацетонитрилом и некоторые другие 186, 188—196, 198—199]. [c.93]

Разработан [507] метод определения калиевых солей дикарбоновых кислот, основанный на растворении соли в этиленгликоле нри 60°С, добавлении избытка спиртового раствора хлористоводородной кислоты и дальнейшем титровании метаноловым раствором едкого кали непрореагировавшей кислоты. Соли четвертичных аммониевых оснований и соли органических оснований также можно титровать как основания в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, нитрометана, ацетона, ацетонитрила, в среде смешанных растворителей уксусная кислота — уксусный ангидрид, нитрометан— муравьиная кислота и в других растворителях [508— jll]. [c.143]

В газохроматографической литературе характеристику избирательности неподвижной фазы по Роршнайдеру или Мак-Рейнольдсу называют полярностью, хотя, как это следует из определения, сумма инкрементов индекса Ковача, выбранная достаточно произвольно, не может характеризовать полярность неподвижной фазы в физико-химическом смысле. В самом деле, рассмотрим показатели удерживания сорбатов-тестов хотя бы в системе Роршнайдера. Полагают, что инкремент индекса Ковача для бензола относится к электронодонорному взаимодействию. Действительно, молекула бензола обладает облаком достаточно подвижных я-электронов, однако было бы грубой ошибкой полагать, что различие в удерживании бензола и н-гексана (последний используют в системе индекса Ковача для сравнения) характеризует только специфику взаимодействия с п-электронами на результаты удерживания бензола влияют также и форма, размеры молекулы, поляризуемость и другие факторы. Если оценивать электроноакцепторное взаимодействие по нитрометану, то при этом основные различия между молекулами метана и нитрометана относят к ориентационному взаимодействию с полярной неподвижной фазой. Однако, если неподвижная фаза имеет активный водородный атом, способный образовывать водородную связь, то удерживание нитрометана в этом случае зависит также и от энергии водородной связи с неподвижной фазой. То же можно сказать и об удерживании метилэтилкетона, который может образовывать водородную связь и вступать в ориентационное взаимодействие. Кроме того, сумма инкрементов индекса Ковача для различных тестов не имеет никакого прямого физического смысла и не характеризует определенной избирательности неподвижной фазы по одному молекулярному признаку. [c.23]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Определенное влияние на скорость реакции оказывают диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя. Так, диметилформамид и диметнлсульфоксид, имеющие высокие диэлектрическую проницаемость и дипольный момент, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с алкилгалогенидами, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нитрометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно рав- [c.123]

Титрование оснований в неводных растворителях. Растворители для определения слабых оснований должны обладать протонодонорными свойствами и иметь небольшую константу автопротолиза. Для титрования слабых оснований часто применяются уксусная кислота и ее смеси с уксусным ангидридом, чистый уксусный ангидрид, муравьиная кислота в смеси с уксусной, а также в смеси с нитрометаном, уксусным ангидридом и диоксаном, ацетон, метилэтнлкетон и другие кетоны, метиловый, этиловый, пропиловый и другие спирты, диметилсульфоксид и т. д., Широко применяются смешанные растворители, такие, как диоксан — хлороформ, диоксан — уксусная кислота — нитрометан и т. д. [c.218]

Этот метод синтеза находит ограниченное применение, несмотря на то, что выходы из N-алкнламидов иногда составляют 80—90%. Как правило, бензамиды реагируют более успешно [143], чем неароматические амиды в качестве галогенирующего агента можно использовать пятихлористый, трехбромистый [144] или пятибромистый фосфор [145] или хлористый тионил [1431. Эта реакция не требует применения растворителя, хотя можно использовать такой растворитель, как нитрометан. При определенных условиях синтеза наблюдается раскрытие кольца N-ацилпиперидина и получаются дигалогенпроизводные [c.394]

Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее нереходное состояние, близкое к ст-комплексу (см. табл. 13.2), однако, нзменгш условия, можно нарушить соотношение между внутри- и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бромирования бромом в нитрометане в присутствии катализатора РеВгз при 25 ""С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих нор остаются сомнения что же является действующей электрофильной частицей в реакциях галогенирования Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофнлом является просто элементарный хлор. Реакция имеет второй кинетический порядок (скорость = Лг[АгН][С12]). На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. Нри добавлении ионов СГ (общий ион) и СНзСОО" в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. На основании этого можно сделать [c.1089]

Фенилнитрометан был получен нитрованием толуола разбавленной азотной кислотой в запаянной трубке , взаимодействием между хлористым фенилдиазонием и нитрометаном в щелочном растворе действием нитрита серебра на хлористый бензил или иодистый бензил и конденсацией этилнитрата с цианистым бензилом с последующим омылением . Применение метилнитрата, который может быть получен с большими удобствами и с меньшей опасностью, имеет определенные преимущества. [c.516]

Нитрометан и нитроэтан могут конденсироваться с двумя молекулами метилоламина, а высшие нитроалканы-только с одной. При определенных соотношениях реагентов р-ция может приводить к гетероциклич. соед., напр. при взаимод. первичного нитроалкана с двумя эквивалентами первичного амина и избытком формальдегида образуются соед. ф-лы V, если реагенты берут в соотношении 1 1 3-соед. ф-лы VI. [c.282]

Поэтому Роршнайдер и позже Мак-Рейнольдс разработали характеристические параметры, позволяющие характеризовать типичные взаимодействия со стандартными веществами (бензол, этанол, танон, нитрометан, пирвдин) и иа основания этих данных выбирать селективные фазы. Принцип определения таких данных заключается в аддитивном намзплеиии индексов удерживания для веществ с прибавляющимися функциональными группами и типами связк. [c.258]

Взаимодействие 2H5AI I2 с Н2О сопровождается разрывом связи А1-С в сильных электродонорных растворителях и сохранением ее в растворителях с низкими значениями донорных чисел и сравнительно невысокими . Промежуточное положение занимают арены, нитрометан, а-олефины, причем для них наряду с частичным гидролизом 2H5AI I2 наблюдается олигомеризация олефина. Таким образом, решающую роль в определении направления реакции играют электронодонорные свойства, а не полярность растворителя. [c.50]

В случае применения безводных органических растворителей, содержащих кислоту, возможна миграция ацильных групп, находящихся у определенных остатков оксиаминокислот. Так, при определении концевых групп по методу Эдмана (см. стр. 237—245), согласно которому производное пептида обрабатывают нитрометаном и НС1 [87], уксусной кислотой й НС1 [88] или диоксаном и НС1 [186] для циклизации Ы-Конце-вого остатка, установлено [2, 314], что на последующих стадиях отщепления обнаруживаются небольшие Количества Ы-концевь1Х остатков серина или треонина. В одном случае это привело к неправильному выводу о последовательности аминокислотных остатков [2, 186]. Обычно исследуемое соединение обрабатывают СвНаЫСЗ или динитрофторбензолом при pH 8,5. Если же белок находится в среде с такой величиной pH до добавления реагента, то свободные аминогруппы, появляющиеся в результате миграции ацильной группы от N к О, вновь образуют пептидные связи. Предварительную [c.222]

Вильсон [41] отмечает важную роль растворителя при определении допустимой концентрации плутония в органической фазе, не вызывающей образования второй органической фазы. Например, в растворах ксилоло и четыреххлористого углерода максимально допустимая концентрация плутония при 25° С для 0,22 М раствора три-н-октиламина равна примерно 100 мг/л, в то время как в хлороформе она составляет 8,5 г/л, в дибромэтилене — не менее 12 г/л, в нитрометане — более 26 г/л. [c.341]

Нитрометан, в отличие от ТБФ, характеризуется большой селективностью извлечения ЗЬ. Он хорошо экстрагирует как ЗЬ(П1), так и ЗЬ(У). Высокая избирательность экстракции ЗЬ(1П) нитрометаном из растворов НС1 использована для концентрирования микропримесей при определении их спектральным методом в трихлориде сурьмы [381]. [c.105]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

В ЭТОЙ области было получено с помощью определения кинетической кислотности [110] при катализируемом основаниями обмене водорода на дейтерий или тритий. При этом было найдено, что в случае галогена, связанного с карбанионным центром (41), кислотность растет в ряду С1 > Р. В случае иода и брома важную роль могут играть участие -орбиталей и влияние пространственных затруднений, однако тот факт, что фтор оказывает самое слабое влияние на кислотность свидетельствует, что в этом случае отталкивание электронных пар эффективно компенсирует индуктивный эффект (42). Влияние хлора п фтора на кислотность можно сопоставить также по величинам констант ионизации замещенных нитрометанов, приведенных в табл. 3.13. Трудно провести оценку сравнительного влияния различных атомов галогенов находящихся у атома, связанного с карбанионным центром (43), поскольку в этом случае (3-элиминирование протекает чрезвычайно легко, однако, и в данном случае фтор по меньшей мере так же активен, как и хлор. [c.676]

Ионный ассоциат катиона [Ре(01р)з1 + с перренат-ионом экстрагируется также нитрометаном. Разработан экстракционнофотометрический вариант определения рения [603]. [c.124]

Фуксин. При взаимодействии перренат-иона с фуксином образуется ассоциат состава 1 1. Реагент и ассоциат хорошо растворимы в пиридине, ацетоне, уксусной и концентрированной серной кислотах, этилацетате, нитробензоле, нитрометане, ацетилацето-не, циклогексаноне, амиловом спирте и трибутилфосфате. Ионный ассоциат рения извлекается только амилацетатом, н-бутилацета-том и хлороформом. Поэтому в качестве экстрагентов использованы амилацетат и к-бутилацетат [529, 645]. Оптимальной для извлечения является область pH 4,5—7,5. Экстракция протекает полнее в присутствии 15% (по объему) ацетона. Ниже приведена методика определения [645]. [c.129]

Метьюз [1253] подвергал нитрометан очистке, осушая его над пятиокисью фосфора и подвергая затем фракционированной перегонке. Смайс и Мак-Алпин [1728] очищали нитрометан для определения его дипольного момента. Они сушили продажный препарат над хлористы.м кальцием и фракционировали его. [c.414]

Тернбал и Марон [1899] очищали нитрометан, нитроэтан и 2-нитропропан, предназначаемые для определения констант ионизации аци- и нитроформ. Индивидуальные нитропарафины тщательно очищали фракционированной перегонкой Окислы азота и воду, которые могли присутствовать в препаратах, удаляли, обрабатывая их сначала мочевиной, а затем безводным сульфатом натрия и, в заключение, отделяя осушитель перегонкой препарата при низкой температуре. [c.415]

Непротолитические растворители, как, например, нитрометан и ацетонитрил, можно использовать для титрования различных оснований. Такие растворители особенно приемлемы для совместного определения оснований различной силы, поскольку при этом выравнивания не происходит, за исключением оснований с рЛ"а(Н20) больше - 12. Эти растворители могут быть также использованы для титрования аминов с р.йГа(Н20) больше 2 и для амидов с р (Га(Н20) более 0,5. [c.20]

Некоторые слишком слабые основания нельзя титровать в ацетонитриле, нитрометане или уксусной кислоте. Такие основания можно удовлетворительно титровать в непротолитическом растворителе — уксусном ангидриде [11]. Этот растворитель может быть использован для титрования аминов или амидов с р Га(НгО) больше 2,0. В этом растворителе также не происходит выравнивания при титровании аминов с piira(H20) меньше 10 поэтому его можно использовать для совместного определения оснований различной силы. Недостаток уксусного ангидрида заключается в его активности. Первичные и вторичные амины ацетилируются растворителем с образованием более слабых оснований. [c.20]

Нитрометан является худшей средой по сравнению с водой для дифференциации смесей монофункциональных аминов и гетероциклических аминов, аминоспиртов или диаминов. Последние 3 типа аминов (см. рис. 4, кривая 3) являются по отношению к монофункциональным аминам более сильными основаниями в нитрометане, чем в воде. Поэтому для разделения смеси гетероциклических аминов и монофункциональных алифатических аминов необходимо большее различие между значениями р/<"а(Н20). Требуемое различие между потенциалами полунейтрализации в 260 мв соответствует разности между рЛГа(Н20), равной 4,4. В воде аналогичная степень разрешения будет получена при разнице между р/Га(Н20), равной только 4,0. Подобно этому нитрометан является худшей средой в сравнении с водой для разделения амидов и аминов. Однако определение последних в воде менее целесообразно, так как амиды являются слишком слабыми осиованиями и, кроме того, при этом получаются плохо определяемые или вовсе не определяемые конечные точки. [c.22]

Потенциометрическое титрование по К. Штрейли в нитрометане в качестве растворителя. См. 11. Определение аминогруппы. [c.153]

На рис. 11.9 показана зависимость между рКа (в воде) и потенциалом, соответствующим половинной нейтрализации АНМР (в нитрометане), для исследованных соединений соответствующие числовые данные величин рКа и АНМР приведены в табл. 11.12. Значения /S.HNP рассчитаны алгебраическим вычитанием потенциала, соответствующего половинной нейтрализации пробы Ы,Ы -дифенилгуанидина, из значений НЫР исследуемого соединения, определенных в один и тот же день. Это требование необходимо соблюдать из-за ежедневного сдвига потенциала жидкостного мостика между электродами. Значения АНМР воспроизводятся с точностью 5—6 мВ, тогда как значения НЫР исследуемых соединений при использовании такой системы электродов в течение нескольких дней могут изменяться на 100 мВ. М,Ы -Дифенилгуанидин был выбран в качестве эталона благодаря его доступности, чистоте и высокой основности. [c.424]

Для оценки полярности ЖФ используется система Рорш-найдера [1]. Эта система основана на определении разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для таких тестовых соединений как бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин. Фазой с нулевой полярностью считают сквалан, а в качестве фазы со 100% полярностью — Р,Р -оксидипропионитрил. В табл. 4.1.16 при- [c.273]

Рис. 5-20. Соотношение между константами скорости для реакции С5Н5РЬ (СО)г с фосфинами и основностями фосфинов (ДНКР), определенными электрометрическим титрованием в нитрометане.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология