Полимерные продукты, термическое разложение

При использовании в качестве катализатора полимеризации при температуре 250° хлористого этилалюминия получен выход полимерного продукта 67,5%. Свойства продукта удельный вес 0,851 вязкость 41,49 и мепее 2 сст соответственно при 37,8 и 98,9° индекс вязкости 86. Было показано, что реакция полимеризации в этом случае проходит в две ступени 1) полимеризация этилена, сопровождающаяся образованием длинноцепочечных олефиновых углеводородов (реакция протекает по свободнорадикальному механизму в качестве инициаторов цепи служат этильные радикалы, образующиеся при термическом разложении катализатора), и 2) вторичная полимеризация в присутствии хлористого алюминия, завершающаяся образованием фракций смазочного масла. [c.381]

При термическом разложении полимерных образцов образуются разнообразные низкомолекулярные продукты. Органолептическая характеристика по запаху продуктов термического разложения является довольно субъективной оценкой и требует практического опыта и сравнения с известными образцами. Для проведения этого испытания небольшой образец полимера [c.9]

Сопоставление значений (табл. 1) показывает, что при резком возрастании жесткости полимерной цепи в случае изомерных полиамидов заметно возрастает акт- Особенно наглядно это проявляется для ряда ПА-1 — ПА-4, а также ПА-7 и ПА-8. Для очень жестких полимеров, какими являются ПА-5 и ПА-6, значения дкт весьма велики (60 ккал моль) и одинаковы. Следует предположить, что жесткость полимерной цепи влияет не только на кинетику распада цепи, но и на термодинамику процесса, хотя проследить это влияние по отдельным стадиям распада пока не представляется возможным. Сопоставление качественного и количественного состава продуктов термического разложения изомерных полиамидов показывает, что при достижении одинаковых глубин превращения никаких существенных различий в продуктах деструкции не наблюдается, что свидетельствует об идентичности происходящих химических реакций при распаде макромолекулы. [c.266]

ПАУ-1 Зерненный продукт термического разложения полимерного сырья Для поглощения инертных газов [c.617]

Полимерные пероксиды, производные олефиновых мономеров и кислорода, обычно представляют собой вязкие жидкости или аморфные белые порошки, содержащие до десяти повторяющихся звеньев в молекуле. Они часто взрываются при нагревании, но термическое или фотохимическое разложение в растворе дает в качестве главных продуктов два карбонильных соединения, что указывает на расщепление связей —О—О— и —С—С—. Разложение в присутствии кислот или оснований приводит к веществам, сходным с продуктами термического разложения первичных и вторичных диалкилпероксидов (расщепление связи —О—О—), Если образующиеся первоначально карбонильные соединения чувствительны к основаниям, они превращаются в другие сложные продукты. [c.483]

Для исследования продуктов термического разложения полимерной перекиси стирола маленькие количества полимера запаивают в стеклянные ампулы и нагревают до 180° в течепие 2 час. Затем ампулы разбивают под этиловым спиртом, охлажденным до —20°, и их содержимое растворяют в этиловом спирте. Затем в полученном спиртовом растворе определяют бензальдегид и формальдегид описанными выше методами. 28 мг полимера из одного опыта дали 17,6 мг бензальдегида и 1,4 мг формальдегида. 30 мг полимера из другого опыта дали 14 мг бензальдегида и 0,7 Л1г формальдегида [134]. [c.332]

Известно много случаев термического разложения в теплообменной аппаратуре ацетилена и его высших гомологов, пероксидных соединений, органических продуктов, полимерных материалов, продуктов уплотнения, нитрит-нитратных солей, аммиачной селитры, нитромассы, порофоров и др. Отмечены многочисленные случаи самопроизвольного воспламенения на поверхности теплообмена органических красителей и других материалов в контактных сушилках, приводившие к взрывам пыли и пожарам на производстве. [c.186]

Другой подход к газохроматографическому анализу нелетучих веществ состоит в их термическом разложении и анализе характеристичного спектра продуктов. Эта техника была использована при исследовании полимерных систем [126]. [c.186]

Как показали опыты Трухлика [212] примеси в технических кислотах тождественны полимерным продуктам термического разложения и возникают также при синтезе или длительном хранении и при комнатной температуре. [c.28]

Фуллерены являются единственной из трех известных в настоящее время аллотропных модификаций углерода (графит, алмаз, фуллерены), которые обладают растворимостью в широком классе органических растворителей [20]. Такая особенность фуллеренов связана с их молекулярной структурой, в отличие от сшитых полимерных сеток графита и алмаза. Свойство растворимости фуллеренов имеет широкое практическое применение. Прежде всего - в процессах выделения фуллеренов из продукта термического разложения графита в электрической дуге - фуллеренсодержащей сажи, а также при разделении смесей фуллеренов различного сорта, например, гюсредством хроматофафических методов. Фуллеренсодержащая сажа (Ф-сажа) представляет собой мелкодисперсный порошок черного цвета, основную долю которого (80-90 % по массе) составляет аморфный углерод. Остальные 10-20 % по массе Ф-сажи составляют фуллерены (80-95 % С60, 5-20 % - С70 и следовые количества высших фуллеренов - С7б, С78, С84, до С100). При обработке Ф-сах<и органическими растворителями (эксфакции) фуллерены количественно переходят в раствор, тогда как мафица из аморфного углерода является нерастворимой частью Ф-сажи. [c.40]

Очевидно, что нагрев ПВХ в процессе сушки до температуры раэ С-жения недопустим. Ранее допустимую температуру нагрева ПВХ сушке определяли по его теплостойкости, т.е. по температуре стек ван Я [ПО, 133]. Действительно, как показано в [125], спекание гло1 в полимерном зерне возможно при переходе полимера из стеклооб ного состояния в высокоэластическое, при этом возможно уплотне зерен, т.е. изменение свойств продукта. Термическое разложение Г при экспозиции в течение более 1 ч начинается [87, ПО, 133] в интег ле температур 87 - 127 °С (в зависимости от марки полимера). В то время современная практика сушки ПВХ не исключает нагрева вь шиваемого материала до температуры выше 80 °С без измене качества продукта. Поэтому требуется более обоснованный подхо выбору допустимой температуры нагрева ПВХ. [c.90]

Останавливаясь на других полимерных соединениях алюминия, отметим, что изучалось термическое разложение гидрар-гиллита. Конечный продукт реакции был корунд, а промежуточный— бемит [146—149]. Исследованы продукты термического разложения бемита [150, 151] и разложение гидроокиси алюминия [152, 153]. Трофимовым и Толкачевым [154] изучены спектры люминесценции продуктов полиморфного превращения Yа АЬОз. Кейтом и Ройем [155] исследовались структуры 36 сплавов АаОзВгОз, где А — редкоземельные элементы В = А1, Ga, Сг, Fe, S , In. [c.301]

Для разделения продуктов термического разложения сополимеров этилена с этилакрилатом и этилена с винилацетатом использовали [1886] колонки, заполненные карбоваксом, молекулярными ситами и пропиленкарбонатом. При разложении сополимера этилена с этилакрилатом основными продуктами являются этилен, пентен и этанол, а при разложении сополимера этилена с винилацетатом — метан, пропан и уксусная кислота. Методом пиролитической газовой хроматографии было установлено [1887] распределение сомономеров в сополимерах этилена с акрилатом. Этим же методом было показано [1888], что термическая стабильность сополимеров этилена с метилметакрилатом связана со степенью разветвления и распределением локализованных единиц метилметакрилата в полимерной цепи. [c.370]

Изучены кинетические закономерности образования полимерных фторуглеродных пленок из продуктов термического разложения фторопласта-4 (ПТФЭ). Проведены исследования диэлектрических характеристик пленок, их химического состава и удельного веса, сняты ИК-спектры. Изучены зависимости проводимости пленок оп величины напряжения и тe шepaтypы, а также влшшие толщины пленки на ее электрическую прочность. Показано, что вольт-амперные характеристики пленок подчиняются зависимости Френкеля-Лула. Вычислена величина энергии.активации электропроводности - 0,52 эв. [c.39]

Физиологическая активность эпоксидных смол объясняется повышенной реакционноспособностью этиленоксидиых групп, способных к энергичному взаимодействию с аминогруппами белка. Возможными результатами этого являются заболевания дыхательных путей, упомянутые выше дерматиты, поэтому содержание эпоксидных соединений в воздухе рабочего помещения строго регламентируется определяемые в виде эпихлоргидрина их преаельно допустимая концентрация (ПДК) составляет 1 мг/м . Токсичными или вредными являются также другие компоненты порошковых эпоксидных композиций отвердителя (амины и ангидриды), наполпители—пылевидный кварц (ПДК = 6 мг/м ) и др. [36]. Загрязненность воздуха пылью и токсичными продуктами термического разложения полимерных материалов должна тщательно контролироваться при работе и с другими порошкообразными материалами (пентапластовыми, фторопластовыми и т. п.). Отметим, что полимеризованные эпоксидные композиции уже не являются физиологически активными [36], однако необходимо принимать меры против загрязнения воздуха пылью при их механической обработке. [c.97]

Использование изотопов при изучении полимеризации ви-нильных соединений описано Бевингтоном [3]. Полагают, что полимеризация винильных мономеров протекает по радикальному механизму и может быть инициирована свободными радикалами. Если прервать процесс полимеризации, катализируемой перекисями (свободные радикалы), до его завершения, то не.пьзя обнаружить продуктов полимеризации с промежуточным молекулярным весом. Если в качестве катализатора применять трехфтористый бор, то можно выделить продукты различной степени полимеризации. Очевидно, при термическом разложении динитрилов азо-бис-(алифатических) кислот образуются радикалы [2, 4], большая часть которых инициирует образование полимерной цепи, а обрыв цепи [5] происходит в результате связывания двух таких растущих цепей. Сравнением молекулярного веса, определенного осмотическим путем, и количества меченых инициирующих остатков в случае полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты [6] показано наличие меченых атомов у обоих концов цепи. [c.559]

Таким образом, существуюш,ий выбор пористых полимерных сорбентов позволяет осуществить эффективное разделение ряда трудных систем. Однако изучение термического разложения сшитых полистиролов типа порапак [272] показало, что их можно использовать при температурах не выше 250—300° С. Основными продуктами пиролиза являются мета- и пара-изомеры диэтилбензола, дивинилбензола и главным образом этилвинилбензол и стирол. Следовательно, полимерные сорбенты на основе стирола и дивинилбензола могут использоваться для анализа веществ относительно низкого молекулярного веса (приблизительно до 200), т. е., например, для анализа алканов j — С12, спиртов и кислот i — С12, ароматических углеводородов Са — Сю- Время элюирования более тяжелых веществ становится очень большим, и наблюдается значительная асимметрия пиков. [c.143]

Сортировка полимерных отходов, включая черные и окрашенные пластмассы, с целью использования их в качестве вторичного сырья является важной и трудоемкой операцией. Для идентификации отходов полимеров и продуктов их термического разложения используются методы ИКС с Фурье-преобразованием [51], рентгенофлуо- [c.239]

Термическое разложение перекиси (XI) при 50—83 С приводит к ацетофенону и формальдегиду, а цинк и эфирный раствор хлористого водорода восстанавливает эту перекись до 1 -метил-1 -фенилэтандиола-1, 2 (а-метил-а-фенилэтиленгликоля), а затем до гидратропового альдегида. Для объяснения этих реакций, очевидно, необходимо допустить перегруппировки перекисей Аналогичные продукты должны получаться также при восстановлении 1,2-перекиси или полимерной перекиси С (СНз) [c.316]

В присутствии кислорода воздуха термическое разложение сложно-эфирных продуктов (карбоксилатов, фосфатов и силикатов) протекает с возникновением перекисных радикалов, т.е. как термоонислительная деструкция. Образующаяся дри рекомбинации перекисных радикалов карбоновая (или другая органическая кислота) катализирует деструкцию. Аналогичное влияние способны оказывать металлы переменной валентности, вода или иные примеси, содержащиеся в смазочных или полимерных композициях, что сильно усложняет картину термодеструкции ССМ и пластификаторов в реальных условиях их эксплуатации [2-5,12]. [c.19]

Хотя данные о выходах мономера дают ценную качественную картину реакций деполимеризации различных полимеров, очевидно, что не только структурные факторы должны играть в процессах термодеструкции определенную роль. Из данных по характеристике скоростей процессов термодеструкции, приведенных в четвертой колонке обсуждаемой таблицы, видно, что они не всегда соответствуют результатам, которых можно было бы ожидать на основании выходов мономера. В соответствии с обсужденной выше теорией следовало ожидать, что максимальная скорость реакции должна наблюдаться нри образовании 20—30% летучих продуктов деструкции и низких выходах мономера. Но тогда возникает вопрос почему при термодеструкции полистирола максимальная скорость реакции наблюдается при превращении в летучие продукты 40% полимера и почему максимальная скорость реакции имеет место для а-заме-щенных нолистиролов при ожидаемой на основании теории степени превращения 25 %, тогда как при термодеструкции этих полимеров выходы мономера даже выше, чем при термодеструкции полистирола При термодеструкции таких полимеров, как полиэтилен и полипропилен, скорость реакции вообще не имеет максимума, несмотря на то что, судя по образующимся продуктам деструкции, в этих процессах преобладают реакции передачи цепи. С другой стороны, нри деструкции таких полимеров, как полиметакрилат и полиметакрилонитрил, которые на начальных стадиях термодеструкции образуют почти чистый мономер, очень быстро повышается их устойчивость к термическому разложению, и для дальнейшего превращения их в летучие продукты требуется применение гораздо более высоких температур, причем в этих условиях образуются отличные от мономера осколки полимерной цепи. [c.26]

Грасси и Мак-Келлум установили также, что все нолиметакрилаты, которые они исследовали, включая и поли-/п/)ет-бутилметакрилат, полностью превращаются в соответствующие летучие мономеры при освещении их ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 2537 А и температуре 170°. Эти результаты привели авторов к выводу, что термическая деполимеризация с образованием мономера является, вероятно, общей реакцией распада всех эфиров нояиметакриловой кислоты. По мере увеличения размеров алкильного радикала в ряду первичных алкиловых эфиров и особенно нри переходе ко вторичным и третичным алкиловым эфирам полиметакриловой кислоты, у полимеров возрастает тенденция к термическому разложению сложного эфира, а фрагменты продуктов разложения, остающиеся в макромолекуле после протекания этой реакции, препятствуют легкой деполимеризации полимерной цепи. [c.35]

Пиролиз триметилалюминия был достаточно подробно исс-тедован еще в 1946 г. [25]. Триметилалюминий разлагается прп температуре выше 300° С с выделением метана, этана и водорода. Твердый остаток после проведения пиролиза состоял из алюминия, его карбида и полимерных продуктов. В указанной работе приведены кинетх -ческие исследования термического разложения триметилалюминия. Наиболее полно пиролиз алюминийтриалкилов был изучен Циглером с сотрудниками [26]. Ими было показано, что при пиролизе алюминийтриалкилов, наряду с известной схемой разложения НзАШ —> Н2ЛШ + С112=СН-1Г [c.11]

Особое значение имеет токсикологич. оценка полимерных материалов, применяемых в медицине в условиях непосредственного контакта с живым органи.змом. Необходимость тщательной токсикологич. оценки полимеров, даже обладающих высокой химич. стойкостью и инертностью, связана с те.м, что процессы их переработки часто осуществляются при темп-рах, близких или превосходящих начальные темп-ры разложения этих полимеров (табл. 1). Продукты термической и термо-окислптельной деструкции могут присутствовать в материале в сорбированном виде и оказывать токсич. воздействие на организм, к-рое непосредственно не связано с химич. природой и структурой исходного полимера. [c.463]

Интересно отметить, что при термическом разложении соли бутиламина и бутокситрихлорметилфосфиновой кислоты при 180 °С (в отсутствие металла) также образуются хлористый бутил и полимерный продукт но реакции [c.233]

Полимерные продукты. Аналогично тому, как при термическом разложении ЗЮЦ в трубке с нагреванием и охлаждением происходит образование 81юС 22 и других полимерных продуктов, в несколько других условиях при крекинг-дистилляции сырых сульфановых масел образуются низшие сульфаны, которые можно фракционированием выделить из смеси в чистом состоянии [47]. Подобные реакции [c.369]

В охлаждающихся (с применением СО2) графитовых замедлителях ядерных реакторов имеет место некоторое превращение углерода, которое происходит, видимо, путем испарения, сопровождающегося разложением. В частности, разложение может происходить аналогично разложению окиси углерода в присутствии катализатора, однако более реальной кажется возможность радиолиза окиси углерода наряду с термическим разложением продуктов радиолиза СО, одним из которых является недокись углерода С3О2. Образующиеся твердые продукты имеют эмпирические формулы, мало отличающиеся от С3О2. Однако, как видно из [123], твердые продукты радиолиза не гомогенны, а представляют собой полимерный материал, в котором во взвешенном состоянии находятся графитоподобные [c.296]

Пиролитическая газовая хроматография. Как указывалось в гл. 1, варианты, сочетающие в едином комплексе химические превращения и хроматографические процессы, называют реакционной газовой хроматографией. К ним относят и описанные выше методики удаления и превращения. Кроме того, разновидностью реакционной газовой хроматографии является пиролитическая (пиролизная) газовая хроматография—-гибридный метод, включающий термическое разложение пробы (как правило, нелетучего или неустойчивого соединения) и хроматографический анализ получаемых продуктов. Пиролитическая газовая хроматография является, в частности, прекрасным методом идентификации и определения структуры полимерных материалов [183]. Ее применяют для исследования фармацевтических продуктов, красок, тяжелых цефтспродуктов, стероидов, парафинов, имеются работы по исследованию микроорганизмов. Идентификацию нелетучих и неустойчивых соединений проводят путем сравнения хроматограмм продуктов пиролиза этих соединений (пирограмм) с соответствующими хроматограммами продуктов пиролиза эталонных веществ. Таким образом можно определить структуру различных полиолефинов, полиэфиров и др. Так, процентное содерлсание этилена в продуктах пиролиза полиэфиров можно считать мерой содержания эток-сигрупп, а содержание бутилена в продуктах пиролиза этилен-бутиленового сополимера — мерой содержания бутиленовых групп. [c.194]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимерные продукты, термическое разложение: [c.29] [c.252] [c.421] [c.329] [c.220] [c.15] [c.39] [c.185] [c.27] [c.138] [c.602] [c.15] [c.48] [c.488] [c.95] [c.95] [c.749] [c.200] [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология