Нефтепродукты хроматограмма

Газожидкостная хроматография является в настоящее время важнейшим аналитическим методом при химических исследованиях нефти и нефтепродуктов, так как позволяет с помощью одной хроматограммы оценить химический тип нефтепродукта и распределение основных групп углеводородов в соответствии с их температурами кипения. Метод позволяет исследовать либо отдельные узкие фракции, либо нефтепродукт целиком. Последний вариант не связан с ошибками, возникающими при ректификации нефтепродукта и менее трудоемок. [c.37]

Сущность такого метода состоит в том, что с помощью хроматографа получают хроматограмму исследуемого нефтепродукта, затем с помощью специально полученного на том же хроматографе калибровочного графика переводят эту хроматограмму в кривую ИТК (связь температуры кипения и выхода в масс.%). [c.48]

Поскольку растворители, составляющие подвижную фазу, летучи и в системе детектирования жидкостного хроматографа с датчиком по теплопроводности не могут дать пиков, необходимых для расчета, перед подачей подвижной фазы в колонку вводится раствор какого-либо высококипящего нефтепродукта в подвижной фазе. Благодаря этому на хроматограмме фиксируются высококипящие компоненты нефтепродукта, время проявления которых равно времени удерживания используемых растворителей (рис. 2). [c.7]

Как и при определении относительного времени удерживания растворителей для получения на хроматограмме необходимых для расчетов пиков перед вводом в колонку подвижной фазы добавляется раствор высококипящего нефтепродукта в подвижной фазе. Величина относительного времени удерживания бензола есть не что иное, как величина активности силикагеля и [c.10]

Этот метод также весьма удобен для сравнения различных природных и искусственных веществ, представляющих собой смеси очень сложного состава (нефтепродукты, липиды, каменноугольные и природные смолы), а также для оценки изменений, которые происходят при старении, окислении, переработке и деструкции подобных веществ. Получаемые хроматограммы наглядно иллюстрируют различия между сравниваемыми образцами даже без какой-либо предварительной информации о их составе. В ряде случаев особенно ценные сравнительные результаты получают при комбинации универсального и селективного детекторов. [c.57]

Сущность работы. Применение ультрафиолетовой люминесценции расширяет возможности качественного определения веществ методом бумажной хроматографии. Если компоненты разделенной смеси обладают способностью люминесцировать под действием ультрафиолетового облучения, проявление бумажной хроматограммы осуществляется при освещении высушенной после хроматографирования бумажной полоски ультрафиолетовым светом. Освещение производится ртутно-кварцевой лампой через специальный фильтр, задерживающий видимые лучи. По цвету люминесценции можно судить о природе веществ, подвергшихся хроматографированию. Этот метод нашел применение в анализе тяжелых нефтепродуктов и битумов. [c.273]

Рис. 11.45. Хроматограммы стандартных образцов нефтепродуктов

Используя полученные данные, определяли типы нефтепродуктов путем сопоставления хроматограмм экстрактов природных и сточных вод с хроматограммами нефтепродуктов из классификационной картотеки. При установлении типа (марки) нефтепродукта руководствовались соответствием состава по н-парафинам, а также совпадением индивидуальных признаков хроматограмм ( отпечатков пальцев ). Такими признаками были соотношение высот пиков н-парафинов, особенности геометрической формы групп пиков изопарафинов, нафтеновых и ароматических углеводородов, проявляющихся на хроматограмме между пиками н-парафинов. На рис. 11.46 проиллюстрировано [c.219]

Капиллярные колонки. В колонках очень малого диаметра инертный носитель отсутствует и стационарная жидкая фаза просто покрывает внутренние стенки самой колонки, поэтому размывание полос, вызванное влиянием потока в колонках с твердым носителем, здесь полностью исключается, к тому же поток газа-носителя встречает гораздо меньшее сопротивление. Все это вместе взятое значительно увеличивает скорость и эффективность разделения. Колонки могут иметь огромную длину (часто до 100 м) и соответственно исключительно большое число теоретических тарелок — вплоть до 10 . Примером результата использования капиллярных колонок является изображенная на рис. 17-14 хроматограмма летучих компонентов мочи человека. Очень часто хроматография высокого разрешения позволяет обнаружить чрезвычайно сложный состав природных смесей, таких как физиологические жидкости или нефтепродукты. На хроматограмме, изображенной на рис. 17-14, обнаружено наличие в пробе свыше 200 различных компонентов и наглядно продемонстрирована высокая разрешающая способность капиллярных колонок. Из-за очень малого внутреннего диаметра (обычно 0,25 мм) такие колонки часто называют капиллярными , хотя достоинством конструкции таких колонок является не их малый диаметр, а то, что такая колонка представляет собой длинную незаполненную трубку. [c.579]

Составление хроматограммы. При хроматографическом разделении нефтей и нефтепродуктов обычно получается большое количество отдельных узких фракций. Если нанести на графике по оси ординат показатель преломления каждой отдельной фракции, а по оси абсцисс выход фракций и все полученные точки соединить, то получится линия, которой дано название линия хроматограммы соответственно весь график называется хроматограммой . [c.34]

Для количественного определения содержания любого нефтепродукта используют метод градуировочного графика, т.е. получают хроматограмму любого нефтепродукта в используемом растворителе точно известной концентрации. Этот раствор не должен содержать других веществ, помимо углеводородов, с температурами кипения приблизительно в тех же границах, что и углеводородов анализируемой пробы. Сравнением площадей пиков определяемого компонента и сравнительного нефтепродукта находят количественное содержание нефтепродукта в пробе. [c.145]

Просмотр хроматограммы в ультрафиолетовом свете дает возможность приближенно оценить содержание нефтепродуктов в анализируемой воде, а также полноту их отделения от других органических веществ, извлеченных хлороформом. [c.302]

Метод определения общего содержания жидких нефтепродуктов в воде устанавливает международный стандарт ИСО 9377-2. Анализ воды проводят газовой хроматофафией после жидкостной экстракции. Анализ хроматограммы позволяет получить также качественную информацию о загрязнении воды минеральными маслами. [c.55]

До некоторой степени аналогичный подход был использован при разработке простой методики для проведения анализа компонентов углеводородов фракции Сд—Се. Этот метод основан на удалении олефинов с помощью очень короткой абсорбционной колонки с серной кислотой на силикагеле, устанавливаемой после хроматографической колонки. Насыщенные углеводороды проходят через колонку и количественно определяются по разнице их площадей на хроматограмме. Из анализа трех типичных нефтепродуктов на содержание углеводородов фракции Сз—Сд следует, что в этих фракциях содержится большое число различных изомеров. [c.128]

Хроматограммы нефтепродуктов каталитического крекинга [c.130]

Отделение олефинов от нефтепроду]<тов можно проводить с помощью 80 "о-он серной кислоты. В настоящее время разработапь. методы анализа нефтепродуктов, содержащих олефины, хромато графическим путем. В газовый хроматограф монтируется реак1 о , содержащий адсорбент с нанесенной па его поверхность 80%-ок серной кислотой. В хроматограф вводится 2 образца фракции нефтепродукта, один из них поступает непосредственно в хроматограф, другой проходит через реактор с серной кислотой. Сравнение хроматограмм позволяет определить на хроматограмме фракции нефтепродукта пи1- и, соответствующие этиленовым углеводородам., Цля идентификации этиленовых углеводородов наряду со спектраль ными методами нередко используют химические методы. Так, длр установления положения двойной связи в молекуле олефина применяют озонирование и окисление. [c.84]

На рис. 3 представлены хроматограммы, полученные прн определении I) -бензола (Б), дихлорэтана (В), диизоамило-вого эфира (Г) и этилацетата (Д). Для сравнения здесь же дана хроматограмма, полученная только с подвижной фазой (А). В этих условиях было определено относительное время удерживания двадцати двух растворителей, образующих, элюотропный ряд (табл. 1). Р.стественно, что этот элюотропный ряд не исключает возможности применения других растворителей для разделения нефтепродуктов. Следует иметь в виду, что растворители, применяемые для хроматографического разделения нефтепродуктов, должны иметь низкую-температуру кипения, не вступать в химическое взаимодействие с компонентами пробы адсорбентом и другими растворителями. Широкие возможности такого способа элюирования хорошо иллюстрируются хроматограммами, приведенными на рис. 4. Разделение осуществлялось в капиллярной колонке высотой 250 мм, диаметром 1,2—1,4 мм на силика-, [c.8]

Для анализа применяются газовый хроматограф и ИК-спектрометр. При иа-личии на каждом заводе зараное составленных карт спектров и хроматограмм вырабатываемых продуктов можно быстро определить место залновых выбросов продукта в канализацию и принять необходимые меры. В работе [36] для этжх же целей рекомендуется применять специально сконструированный детекгор, позволяющий обнаруживать утечки нефтепродуктов и залповые выбросы их в канализацию по анализу воздуха над поверхностью воды. [c.200]

В тех случаях, когда задача качественного анализа сводится к выявлению в анализируемой пробе лишь отдельных характерных компонентов либо группы компонентов без детального отнесения индивидуальных пиков, используют прием, названный методом ЬтпечаТков пальцев . Метод состоит в простом сопоставлении стандартной и контрольной хроматограмм, полученных в одинаковых условиях на одном и том же приборе. Проиллюстрируем этот метод примером выявления источников загрязнения воды нефтепродуктами [52]. [c.217]

На основании данных составляют таблицу истинного распределения нефтелродуктов, выделенных из про бы воды, по температурам кипения, Количественное определение суммарного содержания нефтепродуктов производят, измеряя площади всех пиков на хроматограмме. Калибровку хроматограммы осуществляют, впрыскивая в испаритель хроматографа 5 мкл модельного раствора. На полученной хроматограмме измеряют общую площадь интегратором или сложением площадей отдельных пиков [c.475]

Всю верхнюю часть хроматограммы до нижней границы зоны ароматических углеводородов переносят в коническую колбу, прибавляют 20 мл диэтилового эфира и фильтруют через бумажный обезжиренный фильтр. Тщательно промывают силикагель на фильтре и в колбе эфиром. Эфир из раствора испаряют при комнатной температуре в вытяжном шкафу или на водяной бане при температуре 50° С. К остатку прибавляют 1 мл эфира и после тщательного перемешивания — 5 мл этанола, затем при постоянной большой скорости — 19 мл раствора желатина. Приливать желатин следует через маленькую воронку, обеспечивающую протекание объема желатина в течение 1,5—2 с. Оптическую плотность эмульсии измеряют в кювете при толщине слоя 3 см с красным светофильтром (Х = 610нм). При построении калибровочного гра фика, так же как и при анализе пробы, извлекают нефтепродукты из какого-либо нефтяного масла. Разделе- [c.477]

Количественное определение содержания нефтепродуктов. Приготовляют сравнительнь1Й раствор любого нефтепродукта в применяемом растворителе точно известной концентрации, приблизительно 5 г/л растворителя. Этот раствор не должен содержать других веществ помимо углеводородов, и температуры кипения этих углеводородов должны быть приблизительно в тех же границах, что и углеводородов анализируемой пробы. В тех же условиях, в каких проводили хроматографирование пробы, получают хроматограмму этого раствора, взяв 5 мкл сравнительного раствора, и измеряют общую площадь (с помощью интегратора или вычисляя ее сложением площадей отдельных пиков). Высоты отсчитываются от программированной нулевой линии. [c.314]

Сложность состава нефтепродукта позволяет предположить наличие непрерьшного распределения входящих в его состав соединений по их способности адсорбироваться на силикагеле (или по силе их удерживания). Поэтому практически любое ступенчатое изменение элюирующей силы растворителя должно способствовать образованию концентрационных зон разделяемого образца на фронте этого растворителя, что выразится в появлешш пика на выходной хроматографической кривой. Естественно, для этого необходимы высокая разрешающая способность колонки и высокая чувствительность детектирования, соответствующие заданной величине изменения элюирующей силы растворителя. В целом, эксперимент показал, что общая картина далека от совершенства. Лишь в начале и в конце хроматограммы наблюдаются достаточно четкие пики, соответствующие насьпценным углеводородам, первой группе ароматических углеводородов, бензольных и спиртобензольных смол. В середине хроматограммы хотя и имеются отдельные пики на выходной кривой, но разделение с появлением зон чистого растворителя не достигается. Границы отделения групп, определяемые по показателям преломления, не всегда совпадают с минимумами на хроматограмме, а в отдельных случаях такие разделения проходят даже через максимумы пиков. Причиной этого явления кроме упомянутых выше может быть также недостаточная разница в изменении элюирующей силы растворителей. Согласно Снайдеру [3], для высокоэффективной жидкостной хроматографии такая разница в элюирующей силе между соседними растворителями составляет 0,05. Для перечисленных выше смесей лишь при малом содержании бензола Де близка к 0,05, а в остальных случаях значительно меньше (см. табл.5). [c.42]

Подбором условий, обеспечивающих селективное и высокоэффективное разделение образца, не ограничивается решение задачи хроматографического разделения. Необходимы еще качественная идентификация вьоде-ленных компонентов и количественный расчет хроматограммы с целью определения содержания этех компонентов в исходном образце. Обе эти задачи чрезвычайно сложны при хроматографическом разделении нефтепродуктов. [c.52]

Температура. Обычно разделение нефтепродуктов методом ЭХ проводят либо при комнатной, либо при несколько более высокой температуре. Детальное исследование влияния температуры на результаты разделения при высокоэффективной ЭХ, проведенное [68] на примере эпоксидных смол и полистиролов в системе полистирольный гель - тетрагидрофуран при 10-45 ° С, показало, что температура колонки может оказьшать влияние только в том слу чаг, если ЭХ з значительной степени осложнена адсорб-Щ1ей или каким-либо другим типом взаимодействия гель — разделяемое вещество. При разделении тяжелых нефтепродуктов влияние температуры может сказьтаться и вследствие изменения степени ассоциации компонентов битумов и асфальтенов в растворе. Бруле [43] проверил влияние температуры на разделение ряда битумов и пришел к выводу, что изменение температур с 25 до 50° С не вызывает заметного изменения хроматограмм битумов. [c.77]

Расход растворителя. Расход элюента может оказывать влияние как на эффективность хроматографической колонки, так и на сам процесс хроматографического разделения. Существует мнение, что эффективность колонки в ЭХ мало зависит от скорости потока растворителя [43, 56]. Однако при разделении нефтепродуктов расход элюента все же имеет значение. Связано это с коллоидной структурой нефтепродуктов. Бруле [43] наблюдал, что изменение расхода растворителя при разделении битумов марки 40/50 изменяет вид получаемой хроматограммы. Если при небольшом расходе тетрагидрофурана (0,6 мл мин ) получается бимодальное ММР для исследуемых битумов, то увеличение расхода до 7 мл мин приводит к появлению четкого третьего пика в области больших масс (рис. 24). Автор объясняет это тем, что в процессе разделения может продолжаться щса> циация агломератов, вызванная большим, примерно 500-кратным, разбавлением в колонке. Если скорость диссоциаиии небольшая, то уменьшение [c.77]

Таким образом, определение выхода фракций по показаниям рефрактометрического и УФ-детекторов в ЭХ, как и вообще в ЖХ нефтепродуктов, представляет сложную задачу и требует предварительной калибровки детекторов. Эта калибровка может быть затем использована при анализе аналогичных образцов и обязательно должна проверяться или повторяться при переходе к анализу новых образцов. При отсутствии калибровки хроматограммы можно использовать лишь для качественного сопоставления анализируемых продуктов, для изучения относительных изменений, происходящих при обработке анализируемых образцов и т. д. Более благоприятные условия для количественной интерпретации создает использование детекторов, мало чувствительных к изменению химического состава анализируемого образца, например, пламенно-ионизационногст [65, 70], или катарометра с предварительной конверсией в СОг [23, 46]. [c.82]

Применение ЭХ дгтя идентификации нефтей и нефтепродуктов основано на различии хроматограмм разных нефтей при проведении разделения в одинаковых условиях. Исследование большого количесгва нефтей [64, 90] показало, что их можно разделить на несколько типов в соответствии с получаемыми хроматограммами. Неизвестные нефти затем можно отнести к тому или иному типу после проведения аналитического разделения в стандартных условиях. Такой способ особенно полезен для идентификации нефтяных загрязнений и представляет собой разновидность метода отпечатков пальцев . Однако смеси нефтей не удается идентифицировать таким способом [90]. [c.88]

В работах [23, 46] описаны простой в изготовлении и удобный в обслуживании хроматограф и эффективный метод определения группового химического состава тяжелых нефтепродуктов. Прибор (рис. 36) включает микроколонку (30 смX 1,2 мм), систему подачи растворителя и детектирования, состоящую из транспортирующей цепочки, реактора для конверсии углеродсодержащих соединений в СО2 и Н2ОИ катарометра для измерения количества образовавшегося СО2. В основе определения группового химического состава лежит метод градиентного вытеснения (см. гл. 2). В качестве адсорбента используют силикагель АСК (60-100 мкм) с относительной активностью 0,25 уса. ед. Элюентом для разделения мальтеновой части нефтепродуктов служит смесь состава изооктан 1,2-дихлорэтан диизоамиловый эфир этилацетат этиловый спирт = 80 1 1 1 4, а дпя элюирования асфальтенов - смесь этилового спирта и хлорбензола (1 3). Растворенный в бензоле (7 1) анализируемый продукт (0,5-1,0 мкл) вводят в колонку, туда же заливается первый элюент. Колонку устанавливают в хроматограф, над поверхностью элюента создается давление, достаточное дпя обеспечения скорости элюента около 0,04 см /мин. Элюат из колонки поступает на движущуюся цепочку, которая транспортирует его в устройство для испарения растворителя, состоящее из и-образного короба и воздушиого эжектора, и далее в конвертор, где происходит двухстадийная конверсия компонентов пробы. На первой стадии они деструк-тируются и окисляются воздухом в первой по ходу цепочки ветви конвертора, на второй — доокисляются во второй ветви над оксидом меди с образованием СО2, Н2О и оксидов серы и азота. Вода и оксиды серы и азота поглощаются в осушителе с силикагелем, а диоксид углерода поступает в катарометр, зоны разделенных компонентов фиксируются в виде пиков. После выхода последнего, шестого, пика первый растворитель, оставшийся в емкости над колонкой, удаляют и заменяют вторым растворителем, который элюирует асфальтены. Расчет хроматограммы проводят методом внутренней нормализации. [c.115]

Так как нефтепродукты в основном являются бесцветными веш,ествами, то при их исследовании и разделении руководствуются хроматограммой в потоке, получаемой методами определения преломления, люминесценции и флюоресценции, введением индикаторов в разделяемую смесь или в адсорбент, качественными реакциями и друпши физическими и химическими способами. [c.51]

Нефтепродукты отделяют от другах веществ, извлекаемых хлороформом, в трнком слое силикагеля при использовании гексана в качестве подвижного растворителя. Хроматографическое отделение и концентрирование нефтепродуктов проводят в тонком слое. Определение заканчивают т би-диметрическим методом, т.е. измерение оптической плотности эмульсий нефтепродуктов в всшю-желатиновом растворе. Просмотр хроматограммы в УФ-свете дает возможность приближенно оценить содержание нефтепродуктов в анализируемой пробе, а также полноту их отделения от других органических веществ, извлеченных хлороформом. Чувствительность метода — 0,3- мг во взятом для анализа объеме пробы. Погрешность определения — 10%. Достоинство метода в том, что в связи с малой зависимостью результатов турбидиметрических определений от углеводородного состава нефтепродуктов не требуется подготовки стандартных растворов для каждого вида анализируемых проб. Недостатки метода — трудоемкость и продолжительность определения. [c.146]

Идентификацию веществ, разделяемых с программированием температуры, проводят аналогичными способами. Но в этом случае линейной является зависимость числа атомов углерода в молекуле (или температуры кипения) от удерживаемого объема, а не его логарифма, ото позволило Эггертсену и др.17 провести аналитическую дистилляцию с использованием вместо ректификационной колонки газового хроматографа с колонкой (длиной около 1,5 м и внутренним диаметром 6 мм), заполненной кирпичом с 20% силиконового масла, и эффективностью около 200 теоретических тарелок. Разработанный метод позволяет разделить нефтепродукты, кипящие в пределах от 40 до 400 °С, и устанавливать связь между интервалами кипения узких фракций и содержанием этих фракций в анализируемой смеси. По зависимости температуры и времени удерживания от температуры кипения парафиновых, нафтеновых, непредельных и ароматических углеводородов на основе получаемых хроматограмм можно построить кривые разгонки. [c.198]

Экстракт нефтепродуктов в органическом растворителе впрыскивается в газовый хроматограф изменение температуры П 5ограммируется от 50 до 320 °С применяется детектор по ионизации в пламени или по теплопроводности. Площади полученных на хроматограмме пиков измеряют при помощи интегратора или по их высоте и щирине. [c.296]