Молекулы симметричные

Спектры КР и ИК особенно явно различаются у органических молекул симметричной структуры. Так, спектры диметилдисульфида СНз—5—8—СНз (рис. 2.1) на первый взгляд производят впечатление спектров разных соединений. Однако более внимательное их сопоставление показывает, что наборы основных частот колебаний здесь одинаковы, контуры же спектрограмм отличаются вследствие весьма значительного различия относительных интенсивностей полос поглощения в ИК-спектре и линий спектра КР. Наиболее сильные полосы поглощения в области отпечатков пальцев ИК-спектра принадлежат внутренним и внешним деформационным колебаниям групп СНз (1420—1430, 1305 и 955 см ), которые [c.35]

Атомы О играют роль окислителя в реакциях молекулярного кислорода, для которого, степень окисления обоих атомов строго равна нулю, поскольку молекула симметрична и совершенно неполярна. Участвовать в реакциях окисления — восстановления могут атомы О в составе пероксидов — соединений, содержащих связь О — О, простейшим представителем которых является пероксид водорода НаО а. В этой молекуле степень окисления кислорода равна —1, так как каждый атом получает по одному электрону от связанного с ним атома Н, а связь 0 — 0 неполярна. Занимая по степени окисления кислорода промежуточное положение между молекулярным кислородом и обычными окислами и их производными, в которых степень окисления кислорода равна — 2 пероксид водорода может быть как окислителем, так и восстановителем. Поэтому он может, скажем, окислять ионы Ре в реакции [c.253]

Пример 1. Нафталин можно легко восстановить в ион-радикал натрием в 1,2-ди-метоксиэтане [90]. ЭПР-спектр этого радикала приведен на рис. 5.29. Так как молекула симметрична, в центрах 1, 4, 5, 8 я 2, 3, 6, 7 находятся соответственно по четыре эквива--лентных протона. По уравнению (5.4.28) для каждой из двух групп с четырьмя эквивалент- [c.272]

Поверхностное натяжение жидкости, у которой молекулы симметричны и силовое поле во всех направлениях одинаково (например, у парафиновых углеводородов или бензола), зависит только от межмолекулярных сил — при контакте с другой несмешивающейся жидкостью или газом оно будет прямо пропорционально разности полярностей обеих фаз. [c.187]

Распределение продуктов крекинга по числу атомов углерода в молекуле симметрично относительно С4 вплоть до степени конверсии 97%. Даже при такой конверсии не наблюдается вторичного крекинга. [c.118]

Ахиральная молекула. Молекула, совместимая со своим зеркальным изображением. Такая молекула симметрична. Как правило, она имеет центр или плоскость симметрии. [c.157]

НР и Н1 должны иметь дипольный момент. Остальные молекулы симметричны. [c.522]

Атомы О играют роль окислителя в реакциях молекулярного кислорода, для которого степень окисления обоих атомов строго равна нулю, поскольку молекула симметрична и соверщенно неполярна. Участвовать в реакциях окисления — восстановления могут атомы О в составе пероксидов — соединений, содержащих связь [c.292]

Это выражение справедливо только для несимметричной двухатомной молекулы, или линейных многоатомных молекул. Если молекула симметрична, то прн вращении будут появляться одинаковые состояния, число которых (число симметрии) определяется числом неразличимых состояний при повороте молекулы на 360°. Число симметрии обозначается через а. [c.227]

Самое общее объяснение существования избыточной поверхностной энергии на границе раздела двух фаз состоит в следующем. Каждая молекула (атом или ион), лежащая внутри фазы, со всех сторон окружена себе подобными силовое поле такой молекулы симметрично насыщено. Молекулы же, лежащие на поверхности, связаны с себе подобными асимметрично, часть их силового поля находится вне рассматриваемой фазы, и поэтому оно не насыщено. [c.184]

До сих пор рассматривались молекулы, которые можно было принимать за упругие шары. Такие молекулы встречаются в природе очень редко, и при рассмотрении свойств реальных систем, приходится обращаться к другим моделям. Чаще всего химия руководствуется экспериментальными законами валентности. Они, например, утверждают, что обычные валентности водорода, кислорода, азота и углерода равны соответственно 1,2,3 и 4. Изучение стереохимии и оптической активности показывает, что два атома водорода 15 молекуле воды являются совершенно эквивалентными то же можно ска- )ать о трех атомах водорода в аммиаке и о четырех атомах в метане. Эти молекулы симметричны первая является плоской, вторая — пирамидальной, а третья — тетраэдрической. Точное применение законов механики внутриатомным и внутримолекулярным движениям всегда представляет трудную задачу, и практически такое применение очень редко оказывается возможным. Поэтому приходится довольствоваться рассмотрением молекулярных моделей, законы динамики которых лишь приблизительно соответствуют действительным законам поведения молекул. [c.77]

Одной из актуальных проблем аналитической химии в приложении к экологии и медицине является разработка современных методов анализа объектов окружающей среды и биологических систем. Известно, что в окружающую среду попадает огромное количество ксенобиотиков, в том числе пестицидов разных групп и соединений тяжелых металлов. К числу наиболее высокотоксичных ксенобиотиков относятся соединения диоксинового ряда, в основе которых лежит дибензо-п-диоксин — трициклическая конденсированная молекула симметричного строения. [c.96]

Однако наличие двух или более функциональных групп одного вида в исходной молекуле ("симметричное" исходное соединение) повышает требования к селективности используемых реакций в тех йщ- [c.185]

Внутримолекулярная Цепи из молекул Симметричная ( ) [c.229]

По своим динамическим свойствам молекулы делятся на линейные молекулы (симметричные и несимметричные), молекулы типа симметричного волчка, сферического волчка и асимметричного волчка. В табл. 15 систематизированы свойства молекул и их спектры. Так как момент инерции многоатомных молекул, даже трехатомных, достаточно велик, вращательная постоянная В мала и линии поглощения лежат Б МВ и радиочастотной области спектра. Поэтому исследование чисто вращательных спектров многоатомш х молекул етало возможным только с развитием радиоспектроекопии В КР-спектрах [c.168]

По таким проекционным формулам можно также легко определить, симметрично ли построена данная молекула симметрично построенную мезоформу можно разделить плоскостью симметрии на две одинаковые части, являющиеся зеркальным изображением друг друга [c.141]

По стерическим причинам в тропине возможно лишь 1 иб -сочлене-нпе пиперидинового и пирролидинового циклов. Различие между тропи-ном и псевдотропином обусловлено /. с-грянс-изомерней в отношении гидроксильной группы. Обе молекулы симметричны и не могут быть [c.1073]

Возможности диэлкометрических исследований можно показать на примере определения геометрии молекул. Симметричные молекулы имеют дипольный момент, равный О (разд. 4.1.7). В случае СО дипольный момент ц = О, т. е. молекула имеет линейное строение, так как только в этом случае U может быть равен 0. Тот факт, что молекула I4 также не имеет диполя, свидетельствует о ее тетраэдрическом строении, так как только в этом случае взаимно уравновешены четыре момента связи С—С1. [c.169]

Правила отбора для нелинейных молекул, обладающих некоторыми элементами симметрии, могут быть также основаны на рассмотрении свойств симметрии. Если молекула имеет центр симметрии, то существуют состояния g и и к дипольный переход требует изменения g u. Молекулы, симметричные в основном состоянии (Н2СО или МОа), имеют разрешенные по симметрии переходы А - Ви Вг, но переходы из А в Ад или из В1 в Вг запрещены. Аналогично для молекул, имеющих симметрию типа СбНб, не существует разрешенных по симметрии дипольных переходов из основного состояния А, в В,, В2 или в какое-либо другое состояние Л , и, поскольку молекула центросимметрична, переходы из основного состояния g в любое другое состояние g также запрещены. [c.40]

Рассмотрим некоторые свойства молекул, состоящих из одинаковых ядер, таких, как Нг, Вг и др. Согласно квантовой механике при обмене одинаковых ядер местами волновая функция ф молекулы или остается без изменения, или же меняет свой знак. Если ф не меняется, то состояние молекулы называется симметричным по отношению к этой перестановке. Если же ф меняет знак, то состояние моУгекулы называется антисимметричным. Когда атомные ядра имеют целый спин = О, 1, 2,...), то волновая функция молекулы симметрична по отношению к переста- [c.216]

Если молекула симметрична и в ней ковалентно связаны два одинаковых атома, как в молекулах На, I2 или СН3—СНз, то электронное облако симметрично центру связи, дипольный момент молекулы равен нулю. Оба электрона, участвующие в образовании связи, с одинаковой вероятностью находятся около каждого из соединенных атомов. Но если связанные атомы неодинаковы или молекула не симметрична, то электронная плотность сдвинется к одному из атомов и вероятность пребывания связывающих электронов в поле этого атома возрастет. Таким образом, один атом обычно бывает более электроотрицательный (электроотрицательность — это способность атома в молекуле притягивать к себе электроны). Мерой способности к такому присоединению служит так называемое сродство к электрону, характеризующее энергию, выделяющуюся при присоединении электрона к нейтральному атому. Следствием вышеуказанного сдвига будет появление частичных, очень маленьких зарядов (доля заряда электрона) на связанных ковалентной связью атомах, в результате чего связь приобретает частично ионный характер. Примером может служить молекула НС1, где электронная плотность сдвинута (за счет гибpидизaции ) к атому хлора. Такую ковалентную связь называют полярной. Молекула, содержащая полярную ковалентную связь, обладает дипольным моментом, равным произведению [c.46]

Степень симметричности молекулы определяют, суммируя атомные массы элементов, соединенных с каждым из атомов углерода. Чем меньше разность полученных значений, тем более симметрична молекула. В вышеприведенном примере во фреоне Ф-112 молекула симметрична, а во фреоне Ф-112а разность атомных масс групп элементов, соединенных с отдельными ато мами углерода, составляет (12 + 3-35,5) — — (12 + 2.194-35,5)=33 или ЗЗХ X 100/(118,5 + 85,5) = 16,1 % атомной массы молекулы. [c.43]

МвзСООСМез. Молекула симметрична, поэтому оба атома кислорода эквивалентны, что упрощает описание. Вследствие сильного а (С—С )-взаимодействия (роль этих эффектов обсуждается ниже) орбитали НЭП представляют собой -пару орбиталей при любом значении ф. Неэквивалентность НЭП обусловлена соседством трет-бу-тильной группы. [c.122]

В многоатомной молекуле симметричность ядерной гон- фигурации отражается в том, что при повороте вокруг главной оси симметрии орбитали либо ие меняются (МО г типа а), либо меняют знак (МО типа Ь). Симметричность или антисимметричность относительно отражения в плоскости, г содержащей главную ось, либо относительно поворота вок- руг оси 2-го порядка, перпендикулярной главной оси симметрии, указывают ниж. индексами 1 или 2 соотв., а в случае плоскости, перпендикулярной оси,-одним или двумя штрихами. Симметрия относительно инверсии указывается ниж. индексами дай, как и для двухатомных молекул. Напр., в молекуле с симметрией 0 , орбиталь симметрична относительно поворота вокруг главной оси 4-го порядка, антисимметрична относительно поворота вокруг перпендикулярной оси 2-го порядка и относительно инверсии. Если при поворотах МО переходит в комбинацию двул (или трех) [c.395]

Если выбрать к.-л. конфигурацшо ядер и отвечающую ей электронную энергию, то при всех операциях перестановочно-инверсионной группы, т.е. при всех перестановках тождеств. ядер, напр, протонов в циклопропане, и при инверсии эта энергия остается ез изменений, т. е. ППЭ молекулы симметрична относительно таких операций. Это утверждение имеет важные следствия. Действительно, пусть ядерная конфигурация молекулы отвечает нек-рой точечной группе, напр. Каждая из операций симметрии меняет местами (переставляет) тождеств, ядра это означает, что операции точечной группы эквивалентны нек-рому подмножеству операций соответствующей группы перестановок, т. е. точечная группа является подгруппой группы перестановок ур-ния Шрёдингера. Т. к. при операциях точечной группы С. м. электронная энергия не меняется, любая точка на ППЭ (в т. ч. и не отвечающая симметричной конфигурации) переходит, вообще говоря, в др. точку иа ППЭ с той же энергией. В частности, если исходная точка отвечала минимуму (локальному нли глобальному), то и вновь полученная точка также будет отвечать минимуму. Следовательно, операции симметрии размножают экстремальные и др. особые точки на ППЭ, за исключением тех случаев, когда они переводят ядерную конфигурацию саму в себя, т. е. когда точка на ППЭ при операциях С. м. остается неподвижной. Это означает, что ППЭ в целом всегда обладает максимально допустимой для данной системы ядер симметрией. Так, для ППЭ КзНд максимально допустимая симметрия (линейные конфигурации не учитываем, поскольку отвечающие им операции симметрии приводят в осн. лишь к поворотам системы ядер как целого). В то же время равновесная конфигурация адер имеет симметрию точечной группы С . > [c.349]

Теоретическое рассмотрение дипольных моментов приведено в последующих разделах, а экспериментальные результаты собраны в гл. X—XII. Здесь мы только отметим, что симметричные молекулы не обладают дииоль-иыми моментами, так как раснределение зарядов оиределяется симметрией молекул. Симметричные молекулы независимо от того, одноатомные они (например, аргон), двухатомные (Н—Н и N = N), линейные трехатомные (0=С=0) или тетраэдрические пятиатомные (СН4 и ССЦ), не обладают постоянной полярностью. Всякая асимметрия, как в случае галоидоводородов, отражается в появлении дипольных моментов (табл. 1). Ив теории валентности известно, что в молекулах воды и сероводорода центральные атомы обладают валентностями, направленными к атомам водорода следовательно, асимметрия может быть вызвана только нелинейным строением трехатомной молекулы. Если бы в молекулах аммиака и фосфина трехвалентные атомы имели плоскую систему валентностей и равноценные связи, то молекулы [c.272]

Если атомы водорода, углерода и азота сохраняют свои обычные валент-иости, т. е. соответственно 1, 4 и 3, то единственно возможными структурами для ацетилена и дицпапа являются показанные выше линейные расположения. Каждая молекула симметрична относительно оси, проходящей через центры всех атомов, образующих молекулу, и относптельпо двух других осей, перпендикулярных к первой рассматриваемые молекулы но обладают постоянным дипольным моментом. Вследствие линейной структуры молекулы момент ииерции 1 относительно продольной оси равен нулю (рис. 1). Моменты инерции относительно двух других осей равны между собой и составляют [c.438]

Х-винная кислота имеет лево-левую конфигурацию, а (+)-/)-вин-ная — право-правую. Иную картину представляет проекция VIL Зеркало, поставленное перпендикулярно к плоскости проекции углеродного скелета, решет ее на взаимные зеркальные изображения. Таким образом, это лево-правая конфигурация. Молекула симметрична (плоскость зеркала и есть плоскость симметрии), и ее зеркальное изображение (проекция VIII) тождественно с предметом. Поэтому мезовинная кислота (VIII) оптически недеятельна. Такие симметричные молекулы, имеющие асимметрические атомы, которые недеятельны благодаря внутренней компенсации , называются по мезовинной кислоте — мезо-формами. Позднее при рассмотрении стереохимии сахаров мы увидим, что эти лезо-формы служат опорными при установлении конфигурации соединений с многими асимметрическими углеродами. [c.390]

ЮТ те же значения, что и в такой простой молекуле, как С (СНз) 4, или в любой насыщенной углеводородной цепочке. Гексагональная форма алмаза, относящаяся к его кубической форме так же, как вюртцит к цинковой обманке, была получена при высоких температурах и давлении [1]. Молекула симметричного тетрациклодекана (адамантана) ioHia имеет такое же строение, как Н4(СН2)е (см. т. 2, рис. 18.2), и эту молекулу можно рассматривать как гидрированный фрагмент структуры алмаза. Большие фрагменты структуры алмаза представляют [c.8]

Практически все каротиноиды представляют собой или тетратерпены, т. е. С4о-соединения, углеродный скелет которых построен из восьми Сз-изопреновых фрагментов (2.1), или их производные. Основная структура молекулы симметрична и состоит из двух Сго-половин примером такого соединения может служить ликопин (2.2) — красный пигмент томатов. [c.34]

Молекула симметрична, если при перемене в ней местами определенных частей (атомов или атомных группировок) не происходит никаких изменений ее структуры. Обмениваемые части по симметрии эквивалентны, они неразличимы, хотя и неидентичиы. [c.85]

Ахиральиая молекула - молекула, совместимая со своим зеркаль-изображением. Такая молекула симметрична она имеет центр или [c.27]

Ахиральная молекула — молекула, совместимая со своим зеркальным изображением. Такая молекула симметрична и характеризуется наличием центра или плоскост>1 симмефии. [c.40]

Многие органические молекулы ахиральны. Такие молекулы - симметричны они имеют или центр, или плоскость симметрии. Показанные выше 1,2-дихлорэтан, транс-1,3-циклобутапдикарбоновая кислота и 2-хлорпро-пан - ахиральпые молекулы и не могут существовать в виде пары энантиомеров. [c.183]

Следующий интересный вопрос — какова глубина поверхностного слоя или области заметно несбалансированных сил Прежде всего она зависит от радиуса действия межмолекулярных сил. Если только на поверхности жидкости не присутствуют ионы, взаимодействие молекул в основном обусловлено так называемыми вандерваальсовыми силами (см. разд. VI- ). Силы этого типа уменьшаются пропорционально приблизительно седьмой степени расстояния между молекулами, и, следовательно, для данной молекулы имеет значение только взаимодействие с одним-двумя слоями ближайших соседей. Иными словами, силы, действующие па молекулу, симметричны уже на расстоянии нескольких молекулярных диаметров от поверхности. Толщина поверхностного слоя имеет тот же порядок. Эту оценку толщины поверхностного слоя под- [c.50]

Если X или X обозначает фенильный остаток, т. е. если двойная связь группы СО вступает в конъюгацию с бензольным кольцом, то эта конъюгация проявляется в спектре Рамана как увеличение интенсивности рамановских линий, соответствующих двойной связи (С = 0), по сравнению с нормальной интенсивностью. Если молекула содержит две группы СО, то частота СО только немного увеличивается в случае, когда обе половины молекулы симметричны так, у ненарушенной конъюгированной системы НдСО ОС СНд СО O Hg эта частота находится при 1741, а у кумулированной системы НдСО СО СО O Hg— при 1763 см-. Если, наоборот, заместители при двух карбонильных группах различны, т. е. если молекула несимметрична в отношении этих групп, как, например, молекула метилового эфира диметилацетоуксус-ной кислоты, НдС СОС (СНз)з — СООСНд, у которого левая часть отвечает метилкетону, а правая — сложному эфиру, то наблюдаются две частоты при 1709 (что ближе соответствует частоте аналогичного кетона, при 1702) и при 1738 (частота, близкая частоте аналогичного сложного эфира, при 1729). [c.125]

Молекулы симметричных триалкилбензолов примерно на 0,5—1 А шире, чем молеюулы других изомеров этого соединения. Можно предположить, что медленная скорость их образования связана с трудностями диффузии этих молекул в порах, однако экспериментальные данные по изомеризации 1-метил-2-этилбензола, на которых мы уже останавливались [35], подобную избирательность в отношении продуктов исключают, Результаты, приведенные в табл. 12-7, показывают, что изомеризация и трансалкилирование 1,2,4-триметил-бензола идет с почти одинаковой начальной скоростью как на Н-мордените, так и на декатионированном цеолите типа У. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология