Элюент влияние

Динамика хроматографических процессов мало влияет на выбор подходящей подвижной фазы. Обычно вязкие жидкости нежелательны потому, что при одинаковой длительности анализа они требуют более высоких давлений, чем обычные элюенты. Влияние физических свойств подвижной фазы на размывание пика по сравнению с другими отмеченными выще факторами, весьма незначительно. [c.50]

С практической точки зрения помимо достаточной селективности (т. е. достаточного различия в удерживаемых объемах компонентов разделяемой смеси) и приемлемого времени разделения (т. е. не слишком больших абсолютных величин удерживаемых объемов), при достаточно высокой эффективности колонны (т. е. при достаточно быстром массообмене в объеме зерен) адсорбент должен обеспечивать и достаточно высокую емкость колонны, необходимую для дозирования больших проб. Селективность адсорбента и абсолютные (в расчете на единицу поверхности) величины удерживаемых объемов в основном зависят от химической природы поверхности и элюента. Влияние этих факторов рассмотрено в разд. 1—4 этой главы. Эффективность же адсорбционной колонны зависит в значительной степени от размера и формы зерен и структуры пор адсорбента. Влияние этих факторов рассмотрено в гл. 12. Здесь мы рассмотрим влияние удельной поверхности адсорбента на удерживаемые объемы. [c.236]

Селективность жидкостной хроматографии и межмолекулярные взаимодействия при адсорбции из растворов сложных молекул. Влияние размеров пор и зерен адсорбента на эффективность колонны. Хроматография полиметил-, моноалкил- и конденсированных ароматических углеводородов и их производных с полярными функциональными группами на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярными и слабополярными элюентами. Увлажнение органического элюента. Хроматография на полярном адсорбенте из полярного элюента. [c.281]

В жидкостной хроматографии имеются большие возможности управления селективностью разделения, чем в газовой хроматографии при применении практически неадсорбирующегося газа-носителя. За счет влияния жидкого элюента удерживание дозируемых веществ и селективность их разделения может определяться значительно большим разнообразием различных видов межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случаи, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием дозируемого вещества с адсорбентом при [c.286]

Для более полного изучения влияния состава элюента на удерживание на полярном адсорбенте необходимо проведение систематических исследований межмолекулярных взаимодействий в таких системах как адсорбционными и хроматографическими, так и спектроскопическими методами. [c.297]

Влияние увлажнения органического элюента на хроматографию на полярном адсорбенте [c.297]

Большое влияние на удерживание оказывают специфические межмолекулярные взаимодействия дозируемого вещества с полярным элюентом. Изменяя природу и состав элюента, можно иногда изменить удерживаемые объемы и селективность разделения в большей степени, чем при изменении природы адсорбента. В некоторых случаях взаимодействие дозируемого вещества с элюентом усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ (в частности, растворов солей серебра для увеличения селективности разделения ароматических и непредельных соединений). В таких случаях происходит увеличение селективности при уменьшении удерживания. [c.308]

Эти результаты аналогичны полученным при разделении на полярном адсорбенте — силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярным элюентом н-гексаном моно-н-алкилзамещенных бензолов (см. рис. 16.2 и 16.3). В обоих случаях в гомологических рядах соответствующих семейств (молекулы каждого семейства имеют одинаковую жесткую часть) удерживание уменьшается при усилении межмолекулярного взаимодействия лиофильного хвоста молекулы с элюентом. Таким образом, в этих столь, казалось бы, несходных случаях наблюдается аналогичное влияние межмолекулярных взаимодействий дозируемое вещество— адсорбент, дозируемое вещество — элюент и элюент — [c.319]

Элюентный анализ. Получение хроматограмм в элюентном анализе, т. е. растворение сорбируемых веществ при обработке их новыми порциями растворителя, широко применяют в аналитической практике. Растворитель может оказывать влияние на значения констант в изотермах адсорбции [ср. уравнения (7.1.12 и 7.1.13)]. В качестве элюента (элюирование = раство- [c.344]

Ионообменная хроматография основана на различной способности ионов поглощаться ионитом колонки. Проявление хроматограммы проводят при помощи подвижной фазы, которая позволяет хотя бы частично вытеснить сорбированные ионы. С точки зрения определения понятия элюент (разд. 7.3.1) неверно применять термин элюирование к процессам ионного обмена, хотя это встречается в литературе. Время пребывания ионов в колонке определяется энтальпией ионообменных процессов и зависит от соотношения концентраций ионов в растворе. Подвижная фаза может двояким образом оказывать влияние на ионообменный процесс, что можно показать на уравнении (7.4.5). При прохождении растворителя через колонку равновесие-должно быть сдвинуто вправо. С одной стороны, этого можно добиться, повышая концентрацию ионов Н+ (т. е. концентрацию вытесняющего иона),. [c.380]

Увеличение количества полярных функциональных групп приводит к усилению взаимодействия вещества с ПФ и уменьшению удерживания. Состав элюента оказывает значительное влияние как на удерживание, так и на селективность разделения соединений на неполярных НФ. При увеличении концентрации органического компонента в элюенте время удерживания уменьшается. Как правило, наблюдается линейная зависимость между lgk и концентрацией органического компонента в НФ. Взаимодействие с полярной ПФ при переходе вещества от молекулярной к ионизированной форме резко возрастает, соответственно уменьшается время удерживания. Таким образом, различие в кислотно-основных свойствах соединений может быть основой для их разделения в условиях Оф ВЖХ. [c.602]

Ограничимся перечислением физико-химических параметров элюента, влияющих на протекание хроматографического процесса. Сами эти параметры, по-впдимому, не нуждаются в пояснениях что же касается характера их влияния на ионообменную хроматогра- [c.255]

К Ж. X. обычно относят также гидродинамич. хроматографию, где неподвижная фаза отсутствует. В этом случае используют тот факт, что скорость потока элюента максимальна в центре полого капилляра и минимальна у его стенок, а разделяемые компоненты распределяются между движущимися с разной скоростью слоями элюента в соответствии со своими размерами или под влиянием наложенного в поперечном направлении внеш. силового поля (центробежного, электрического, магнитного). [c.151]

Катионный обмен. Изучено влияние количества сорбированного натрия при его исходных количествах 10 —10 г на положение его вымывания 0,1—0,5 М раствором НС1 или нитрилотриуксусной кислотой [125]. При использовании НС1 в качестве элюента положение пика вымывания практически постоянно при содержании натрия < 10 г при содержании 10 г натрия пик смещается влево, т. е, в сторону более быстрого вымывания. Иное поведение натрия при использовании нитрилотриуксусной кислоты (pH 10,3). Положение пика постоянно при содержании < 10 г натрия, при содержании 10 г натрия пик смещается вправо, что авторы объясняют ком-плексообразованием натрия с элюентом (lg р = 2,14). [c.42]

Времена удерживания и все производные от них величины являются по существу термодинамическими характеристиками процесса. Однако, как в любом другом химическом процессе, в хроматографии результат определяется совместным влиянием факторов термодинамического и кинетического типа. Если в хроматографической системе данного состава при данной температуре у двух веществ значения одинаковы (или а=1,0), то никакое изменение геометрии колонки, расхода элюента и других параметров не приведет к успешному разделению этой пары. Но, с другой стороны, различие значений вовсе не означает автоматически, что разделение, а тем более хорошее, будет достигнуто. Для этого используемая колонка должна обладать достаточно высокими кинетическими характеристиками. Акты сорбции—десорбции должны совершаться с большой скоростью, чтобы реализовать потенциальную возможность разделения, на которую указывает различие в значениях д. Основ, ная кинетическая характеристика процесса — высота Н, [c.19]

Использованная здесь схема вывода моделей, описывающих совместное влияние факторов гидрофобности и концентрации органического растворителя в подвижной фазе, справедлива и при других способах выражения гидрофобности и состава элюента. Так, в аналогичных моделях концентрация выражается в объемных долях [190, 217, 218, 233, 270, 356], а в качестве параметра гидрофобности в рядах родственных ве- [c.123]

Хроматография сильнополяркых веществ на полярном адсорбенте из неполярного и слабополярного элюента влияние внутримолекулярной водородной связи, экранирования полярных заместителей неполярными и удлинения алкильной цепи [c.292]

Влияние характера разделения смол но описанной выше методике видно из данных, приведенных в табл. 17. При хроматографическом разделении смол, выделенных из сырых нефтей и твердых природных битумов, наблюдаются следующие закономерности в изменении элементного состава фракций смол, полученных десорбцией с силикагеля в следующем ряду элюентов четырххло-ристый углерод—бензол—ацетон—спирто-бензольная смесь. Фракция смолы, извлекаемая четыреххлористым углеродом, характеризуется минимальным содержанием гетероатомов (S, О, N) обычно в пределах 3—5%, лишь в отдельных случаях до 5—8,5%. Весовое отношение С/Н колеблется в пределах 8—8,6. Это фракция [c.61]

Жидкостная колоночная хроматография по сравнению с дру гими методами разделения имеет ряд преимуществ мягкие ус ловия опыта — комнатная или близкая к ней температура, воз можность регулирования селективности разделения с помощью различных элюентов, использование методов ступенчатого и гра диентного элюирования, отсутствие влияния окружающей атмо сферы на сорбент и разделяемую смесь (в отличие от бумажной и тонкослойной жидкостной хроматографии). В результате использования высокоскоростной жидкостной хроматографии при [c.59]

Рассмотрим теперь причины селективности силикагеля с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярным элюентом в отношении алкилпроизводных ароматических углеводородов. В этих углеводородах заместители, во-первых, изменяют распределение электронной плотности в ароматическом ядре молекулы, т. е. изменяют ее специфическое взаимодействие с адсорбентом. Во-вторых, они могут по-разному влиять на неспецифическое межмолекулярное взаимодействие адсорбат — адсорбент и адсорбат— элюент, а следовательно, и на ориентацию молекул адсорбата. Алкильные заместители в алкилбензолах, хотя и не сильно, но по-разному влияют на распределение электронной плотности в бензольном кольце и, следовательно, могут по-разному изменять специфическое межмолекулярное взаимодействие бензольного кольца с гидроксильными группами поверхности силикагеля. В н-алкилзамещенных бензола изменение влияния алкильного заместителя на распределение электронной плотности в бензольном кольце при удлинении алкильной цепи быстро становится незначительным. Однако в этом случае про исходит увеличение вклада неспецифических межмолекулярных взаимодействий не только адсорбат — адсорбент, но и адсорбат — элюент, т. е. взаимодействий алкильной цепи молекул замещенных ароматических углеводородов с молекулами неполярного элюента — к-гексана. Поэтому заместители влияют на ориентацию таких молекул на поверхности. [c.287]

Рассмотрим влияние природы и различных сочетаний замещающих групп в орто-, мета- и лара-замещенных бензолах. На рис. 16.6 представлены хроматограммы о-, м- и л-метилнитробен-золов, метилфенолов, а также о- и л-грег-бутилфенолов и 2,6-ди-грег-бутилфенола. Во всех этих случаях сближение неполярного заместителя с полярным в орго-положении приводит к ослаблению удерживания. Наиболее сильно удерживаются молекулы, в которых такие заместители расположены в мара-положении, так как у молекул таких изомеров полярная группа может ориентироваться наиболее выгодным образом относительно силанольных групп поверхности кремнезема. Такой ориентации молекулы помогает расположение углеводородного заместителя в пара-иоло-жении, т. е. в направлении объема элюента. Мега-изомеры удерживаются сильнее орто-, но слабее пара-изомеров, так что по временам удерживания эти изомеры располагаются в порядке о-См-Сп-. При этом внутримолекулярная водородная связь между замещающими группами не образуется. [c.294]

Влияние межмолекулярного взаимодействия дозируемого полярного вещества с полярным элюентом на удерживание на силанизированном силикагеле можно проследить на примере производных ароматических углеводородов, отличающихся природой полярных функциональных групп. На рис. 17.5 приведена хроматограмма таких Производных бензола. Взаимодействие шолярных функциональных групп дозируемых процзводных бензола с полярными группами элюента уменьшает удерживаемый объем, и они элюируются из колонны значительно быстрее самого бензола. При адсорбции из растворов на силанизированном силикагеле полярные группы этих молекул направлены в сторону полярного элюента и специфически взаимодействуют с его полярными группами, [c.316]

Обратим внимание на интересные случаи разделения следующих двух пар изомеров. Во-первых, дезглюкохейротоксин адсорбируется на гидрофобной поверхности из полярного растворителя сильнее конваллятоксина, что связано с более выгодным расположением сахарного остатка по отношению к полярному элюенту во втором случае. Во-вторых, ланатозид В адсорбируется сильнее изомерного ему ланатозида С. Сильное увеличение 1 для ланатозида В связано, по-видимому, с рассмотренным выше гидрофобизую-щим влиянием внутримолекулярной водородной связи, в данном случае между гидроксильной группой в положении 16 [см. формулу стерана (1.4)] и лактонным кольцом. В ланатозиде С соответствующая гидроксильная группа расположена у кольца С стероидной части молекулы, т. е. далеко от лактонного кольца [c.321]

Put. 12. Влияние выбора силы элюента при пзократической злюцип на характер разрешения компонентов смеси, принадлежаш пх к различным по прочности сорбции группам (сы. текст) [c.42]

Этот выбор определяется, в первую очередь, условиями растворимости и сохранности материала препарата. Эти соображения мoгy J диктовать pH и ионную силу буфера, наличие в нем мочевины и детергентоп. Одпако надо иметь в впду и возможное воздействие выбора элюента на ход самого хроматографического процесса. Во-первых, такое воздействие может проявляться в изменениях конформации пли плотности упаковки макромолекул, диссоциации белков па субъединицы, диссоциации кофакторов от ферментов и др. Во-вторых, следует проверить устойчивость материала матрицы к выбранному значению pH и диссоциирующим добавкам. Наконец, не следует упускать пз виду возможности влияния элюента на взаимодействие разделяемых веществ с материалом матрицы, т. е. [c.135]

II Впнтцерпс исследовали влияние на характер задержания РНК на нитроцеллюлозе выбора соли и температуры элюента, а также провели сопоставление возможностей использования для рассматриваемого разделенпя различных [c.179]

Адсорбенты. Осн адсорбент-кремнезем (силикагель), гидроксилированный или химически модифицированный, используют также А12О3, углеродные адсорбенты, полимеры, содержащие ионогенные, комплексообразующие группы или гр>ппы, способные к специфич взаимод с биологически активными в-вами Размер частиц силикагеля в аналит колонках 3-10 мкм, в препаративных-20-70 мкм Малый размер частиц увеличивает скорость массообмена и повышает эффективность колонки Совр аналит колонки длиной 10-25 см, заполненные силикагелем с размером частиц 5 мкм, позволяют разделить сложные смеси из 20-30 компонентов При уменьшении размера частиц до 3-5 мкм возрастает эффективность колонки, но и растет ее сопротивление и для достижения скорости потока элюента 0,5-2,0 мл/мин требуется давление (1-3) 10 Па Силикагель выдерживает такой перепад давления, гранулы же полимерных сорбентов более эластичны и деформируются В последнее время разработаны механически прочные густосетчатые полимерные сорбенты макропористой структуры, приближающиеся по своей эффективности к силикагелям Форма частиц сорбента размером 10 мкм и выше не оказывает большого влияния на эффективность колонки, однако предпочитают сферич сорбенты, к-рые дают более проницаемую упаковку Внутр структура частицы силикагеля представляет собой систему сообщающихся каналов Для Ж х используют сорбенты с диаметром пор 6-25 нм и уд пов-стью 600-100 м г [c.153]

В справочтюй литературе, как уже отмечено выше, свойства смешанных растворителей отнесены к составам, вьфаженным в молярных или в массовых величинах. Для того чтобы разобрать по имеющимся дашагм влияние об-ьемной доли модификатора на вязкость бинарных элюентов, необходимо пересчитать молярную или массовую долю в объемную по уравнениям (6.1), (6.2) и (6.3). [c.365]

Для количественного описания влияния ионной силы элюента иа удерживание заряженных соединений можно исполт/зовать уравнение Дэвиса [55] [c.421]

С целью повышения селективности разделения часто используют подвижные фазы более сложного состава, чем бинарные смеси А + Б например, А + Б1 + Б2 или даже А + Б1 + Б2 + Б3. Во многих случаях это приводит к улучшению разделения, хотя, судя по опубликованным в литературе методикам разделения, применение трех- или четырехкомпонентных подвижных фаз не всегда оправдано, особенно если разделяемая смесь не слишком сложна. При оценке перспектив применения сложных элюентов полезно соблюдать следующее правило. Разделение смеси из п компонентов, сорбирующихся по сходному механизму (если оно вообще возможно), осуществляется наилучшим образом с помощью п-компонентного элюента, состоящего из растворителя А и п—1 различных растворителей типа Б. Увеличение числа растворителей Б свыше п—1 положительного влияния на разделение не оказывает. Необходимость использования, например, трехкомпонентного элюента может возникнуть лишь при анализе трехкомпонентных и более сложных смесей. [c.43]

Большинство сорбатов, исследуемых на силикагеле, представляют собой вещества значительной полярности. Для пх хроматографирования, а иногда даже просто для растворения необходимы элюенты, содержащие заметные количества полярных растворителей. Такие элюенты всегда содержат также и воду в количествах, вполне достаточных для формирования устойчивых адсорбированных слоев, полного насыщения поверхности. В работе [393] исследовано влияние воды, растворенной в подвижных фазах — хлороформе и щхдорэтане, на удерживание ацетофенона, диметилфталата, диэтилфталата. При содержании воды около 600 частей на 1 млн достигается почти полное насыщение сорбента, и при дальнейшем увеличении концентрации воды удерживание больше почти не меняется. [c.130]

Модель, количественно описывающая роль воды в хроматографии на силикагеле, представлена в работе [381]. По данным работы [180], с увеличением концентрации полярных растворителей в подвижной фазе влияние воды становится все менее ощутимым (рис. 4.22). При концентрациях полярных растворителей и более влиянием воды на удерживание можно пренебречь, если работа носит прикладной, аналитический характер и не ставит целью строгое измерение физико-химических параметров. Насыщение элюента водой положительно влияет "На—хроматографическое поведение полярных соединений. Так, отмечается улучшение эффективности и формы хроматографических пиков, увеличение максимально допустимой нагрузки на колонку в области линейной изотермы адсорбции Ленгмюра [375, с. 374]. Показано, что добавка к подвщщюй фазе 0,45% воды существенно улучшает форму пиков таких трудных для хроматографии соединений, как производные дезоксирибонукле-отидов [186]. [c.131]