Метод под слой элюента

Если все компоненты образца сорбируются на начальном участке колонки, откуда их затем десорбируют методом ступенчатого или градиентного элюирования, то в колонку можно вводить довольно разбавленную пробу, т. е. довольно большого объема. Пробу просто заливают или закачивают в колонку, после чего через нее пропускают первый элюент. Если же нельзя твердо сказать, что ни один компонент пробы не выйдет из колонки в процессе ввода пробы, то используют более концентрированную пробу (меньшего объема), которую вводят на слой или под слой элюента. Первая методика не требует специального оборудования, а вторую методику можно применять лишь при условии, что плотность раствора пробы заметно выше плотности элюента и раствор быстро оседает на дно слоя элюента. [c.277]

Все сорбенты и связующие вещества обычно содержат слишком большое количество примесей для анализа столь малых концентраций. Возможность использования данного вида сорбента следует определять отдельно для каждого проводимого определения. В большинстве случаев пластинки с закрепленным слоем сорбента можно удовлетворительно очистить с помощью элюента, выбранного для дальнейшего разделения. Перед проведением очистки сорбента целесообразно убедиться в наличии примесей, что можно сделать с помощью газовой хроматографии, ИК-спектроскопии и других аналитических методов. Если элюент не пригоден для элюирования примесей из сорбента и связующего, отмывать пластинки необходимо специально подобранными растворителями. Обязательным требованием к растворителю для очистки является его летучесть и отсутствие взаимодействия с активными центрами сорбента. [c.576]

Метод был усовершенствован применением фронтального варианта [162]. Разделение стереоизомеров проводилось в колонке, заполненной смесью тиомочевины и толченого кварца, в качестве растворителя и элюента использовали 5 % раствор метанола в бензоле. Соотношение тиомочевины и разделяемой смеси составляло л 120 1, продолжительность опыта 100—120 ч. Переход к фронтальному варианту привел к повышению выхода индивидуальных стереоизомеров с 7—20 до 80 % и степени чистоты с 98 до 99,8 7о, как показано на примере разделения 1-метил-4-трег-бутилциклогексанов [163]. Важными преимуществами фронтального варианта являются возможность работы с малым количеством смеси (0,2 г вместо нескольких десятков граммов), применимость метода даже при д 1 5 и для стереоизомеров, аддукты которых нестойки в сухом виде, если только их устойчивости под слоем растворителя достаточно отличаются друг от друга. В работе [164] фронтальный тиомочевинный метод успешно применен для разделения экзо- и эндо-1,3-диметил бицикло [2,2,1]геп-танов. При разделении этой пары углеводородов, как и в ряду диалкилциклогексанов [165] в качестве общей закономерности отмечается, что низкокипящие стереоизомеры, независимо от их конфигурации, образуют менее устой чивые аддукты. В работе [166] определены с помощью моделей Стюарта — Бриглеба поперечные сечения молекул стереоизомерных диалкилциклогексанов и сопоставлены полученные данные с устойчивостью аддуктов с тиомочевиной. [c.78]

Сущность хроматографического метода заключается в том, что через слой адсорбента, являющегося неподвижной фазой, пропускают поток элюента — жидкости или газа-носителя (подвижная фаза). Вместе с элюентом передвигается разделяемая смесь. Встречая на своем пути свободную поверхность адсорбента, компоненты смеси адсорбируются и, если их адсорбционная способность различна, смесь разделяется на зоны, каждая из которых преимущественно содержит чистое вещество. Очевидно, что раньше других будет отлагаться на адсорбенте компонент, наиболее сильно адсорбирующийся. Последними будут адсорбироваться вещества, имеющие слабое сродство к адсорбенту. Неадсорбирующиеся компоненты выйдут из слоя адсорбента вместе с элюентом. При продолжительном пропускании элюента зоны движутся по слою адсорбента вслед- [c.347]

Элюентный метод заключается в пропускании раствора смеси веществ через колонку, в результате чего происходит их адсорбция, и последующем промывании колонки чистым растворителей (элюентом). При этом происходит разделение веществ по зонам в соответствии с нх способностью к адсорбции. После осторожного выталкивания всего слоя адсорбента из колонки его разделяют по границам зон, еслн они видны, н экстрагируют индивидуальные вещества подходящим растворителем при нагревании. Если зоны не видны, то во многих случаях их можно проявить, подвергая обработке определенными реагентами или облучая ультрафиолетовым светом. При невозможности проявления весь слой адсорбента делят на несколько равных частей, из каждой экстрагируют вещество и опять хроматографируют. Иногда промывание проводят последовательно рядом растворителей или их смесей с постепенно повышающейся растворяющей способностью или поляр- [c.38]

Распределительная жидкостная хроматография имеет один немаловажный недостаток. Дело в том, что неподвижную жидкую фазу трудно длительное время удерживать в связи с твердым носителем. Постепенно она вымывается элюентом, и эффективность хроматографической системы снижается. Поэтому в последние годы получили широкое распространение методы химической модификации поверхности твердой матрицы носителя, иа которой фиксируется слой гид- [c.169]

Этого краткого описания (ниже оно будет развернуто) достаточно для того, чтобы отметить два принципиальных отличия ТСХ от колоночной хроматографии. Во-первых, жидкий элюент мигрирует по слою сухого носителя, смачивая его,— это необходимо для обеспечения действия капиллярных сил. Отсюда следует, что формирование неподвижной жидкой фазы внутри и на поверхности гранул носителя происходит за счет элюента в ходе самого хроматографического процесса. Во-вторых, одна из поверхностей тонкого слоя пористого носителя остается открытой и с нее может идти испарение элюента. Оба отличия играют немаловажную роль как в понимании процесса ТСХ, так и в разработке методов его практической реализации, чему уделено соответствующее внимание в последующих разделах. Что же касается того обстоятельства, что поперечное сечение носителя является не кругом, а очень тонкой и длинной полоской, то оно не играет принципиальной роли в протекании хроматографического процесса при условии, что диаметр гранул мал по сравнению с шириной полоски, а слой носителя однороден и имеет везде одинаковую толщину, так что фронт элюента продвигается с одной и той же скоростью по всей ширине пластинки. [c.459]

Результаты, полученные методом ТСХ (а особенно — их воспроизводимость), очень зависят от неизменности толщины слоя и распределения размеров гранул, поскольку эти параметры сильно влияют на скорости течения элюента и миграции веществ. Вот почему в исследовательской практике предпочитают, если это возможно, пользоваться готовыми пластинками, промышленное производство которых хорошо стандартизовано. Если же возникает необходимость изготовления пластинок в лаборатории, то надо принять все меры для достижения однородности слоя сорбента. В качестве подложек для самодельных пластинок используют зеркальное стекло с гладкими краями. Перед нанесением слоя оно должно быть тщательно промыто детергентом и хромовой смесью. Способы приготовления и гомогенизации суспензий сорбентов указаны в предыдущем разделе. Важно иметь в виду, что при стоянии частицы суспензий незаметно для глаза оседают, так что распределение их размеров по объему становится неоднородным, поэтому наносить суспензию на пластинку надо сразу же после окончания гомогенизации. В простейшем варианте эту операцию можно осуществить с помощью пипетки с расширенным отверстием. В нее набирают заранее рассчитанный объем суспензии, быстро и более или менее равномерно распределяют его по поверхности пластинки, двумя-тремя покачиваниями во взаимно перпендикулярных направлениях обеспечивают надежное покрытие всей поверхности пластинки, а затем кладут ее на установленный строго горизонтально (по уровню) стол. С этого момента в течение получаса пластинку не следует трогать с места, но можно прикрыть ее от пыли коробкой из плексигласа. После предварительного подсушивания пластинки можно [c.466]

Вполне понятно, что при столь высоких значениях селективности разделить энантиомеры можно очень простым адсорбционным методом. Раствор рацемата достаточно профильтровать через слой хирального сорбента на воронке Бюхнера. После промывки десорбцию сорбата можно провести путем смены элюента. Первая и последняя порции фильтрата должны содержать (К, К)- и (8, 8)-энантиомеры с высокой степенью обогащения. Если производное можно затем легко разрушить с выделением исходного соединения, то таким способом можно получить его энантиомеры с высокой степенью оптической чистоты. [c.242]

Из различных хроматографических процессов, которые могут быть рассмотрены здесь лишь кратко, наиболее доступна давно известная колоночная хроматография. Область ее применения, так же как и препаративного варианта тонкослойной хроматографии, распространяется лишь на растворимые вещества. Принцип обоих методов состоит в том, что раствор смеси веществ пропускают через адсорбент, помещенный в колонку (рис. 10) нли распределенный в виде тонкого слоя на стеклянной пластинке. При этом смесь веществ разделяется на зоны, которые далее могут быть изолированы после проявления или элюированы при помощи другого растворителя (или смесн растворителей). В качестве адсорбентов применяют вещества, перечисленные в табл. 24. Элюентами служат обычные органические растворители и вода, а при тонкослойной хроматографии — преимущественно смесн растворителей. Большим достоинством этих методов является весьма эффективное (иногда уже после проведения одного цикла) разделение веществ в количестве от [c.132]

Для такого метода ТСХ на цилиндрической поверхности при использовании запрограммированного изменения состава подвижной фазы с переходом от более сильного элюента к более слабому характерно, что все вещества распределяются по разделяющему слою с более равномерной разрешающей способностью. Величина NQ- [в данном случае равная ЫКг(1 - Яг)-] оказывается приблизительно одинаковой для всех компонентов образца для веществ, спускающихся вниз быстро и вскоре фиксируемых, доступным оказывается лишь небольшое число тарелок N. чем компенсируется соответствующий им множитель (1 - Кг) , близкий к единице (т.е. число эффективных тарелок оказывается на уровне максимума). Наоборот, вещества, сорбируемые в меньщей степени, проходят больший разделяющий путь, но характерное для них термодинамическое значение К оказывается большим. Следовательно, значение множителя (1 - Кг) очень мало. [c.260]

Для получения истинных значений Rf необходимо, чтобы количество подвижной фазы не уменьшалось вследствие испарения и не увеличивалось вследствие конденсации из газовой фазы. Для этого в камере для ВЭТСХ объем газовой фазы сведен к минимуму, температура должна быть постоянной, слой сорбента совершенно симметричным и горизонтальным. Только таким путем можно исключить нарушение равновесия фаз. В отличие от других методов, в которых для регулирования и компенсации взаимного влияния параметров, определяющих величину ltf, используют сложное оборудование, в круговой ТСХ применяют простую по конструкции и в эксплуатации небольшую плоскую камеру симметричной формы. В эту камеру подают поток элюента с постоянной объемной скоростью. Постоянство объемной скорости потока подвижной фазы контролируют следующими способами [c.21]

Для сравнения обоих методов проводили разделение сложной смеси, состоящей из компонентов В, В, G, V. В качестве элюента использовали толуол, в качестве сорбента ВЭТСХ-слой, изготовленный в 1974 г. Результаты разделения приведены в табл. 1.5. [c.32]

В первом методе пластинку помещают на чашку Петри с элюентом. Это позволяет насытить атмосферу парами элюента, а следовательно, и стабилизировать хроматографическое разделение. Для проведения разделения на широко используемых пластинках размером 10 X 10 см подходит обычная чашка диаметром 9 см. Торцевая поверхность стенок должна плотно прилегать к пластинке. Для устранения неровностей ее шлифуют на плите корундовой суспензией в течение 10—15 мин или, если позволяет время, с помощью стеклодувного аппарата. Расстояние между поверхностью слоя и элюентом достаточно мало, его можно еще уменьшить путем прибавления элюента, объем которого в среднем составляет 5—10 мл. Если пластинка расположена горизонтально (см. разд. [c.64]

X 45 с.ч с пористым полистирольным диском у основания. Сверху на слон сорбента помеш,ают диск фильтровальной бумаги и для уплотнения содержимого колонки пропускают 500 мл элюента. После такой подготовки в колонку вводят 1 мл раствора с концентрацией каждого галогенида 0,05 М. Когда он впитается в верхние слои сорбента, вводят две порции элюента по 0,5 мл, а затем начинают элюирование со скоростью 0,5 мл мин, собирая фракции по i мл и определяя СГ, Вг и аргентометрическим титрованием, F — колориметрическим методом. [c.64]

Впервые использованные в нефтяном анализе лишь 20 лет назад ионообменные процессы [113] стали сейчас важным способом выделения и фракционирования кислых и основных соединений из нефтей и нефтяных фракций, вытесняюш им из аналитической практики методы кислотной и ш,елочной экстракции. Большой интерес вызывает проведение этих процессов в системе с неводным элюентом, при котором исчезает барьер растворимости и исключается возможность гидролиза образующихся солей. Смещение реакции в неводных средах в сторону со-леобразования обеспечивает удерживание в слое сорбента даже очень слабых оснований (piTh,g 9—14) [114]. Благодаря специфическому взаимодействию с поверхностью на ионитах могут делиться и некоторые неионогенные соединения [115]. [c.16]

Константу ионного обмена можно определить из данных о равновесном распределении иоиов в статических условиях (равновесн(5С состояние при ионном обмене описывается законом действия масс), а также динамическим методом по скорости перемеи1ения зоны вещества по слою смолы (элюентиая хроматография). Если через колонку с катионитом, в верхней части которой находится сорбированный йог М +, пропускается раствор кислоты, то в смоле происходит многократный цроцесс обмена [c.52]

Большие успехи в разделении смесей достигнуты с помощью тонкослойной хроматографии (ТСХ). В этом методе носитель, например силикагель или оксид алюминия, наносят тонким слоем на стеклянную пластинку. Основным достоинством тонкослойной хроматографии является более быстрое выполнение анализа, чем методом бумажной хроматофафии, так как в тонком слое носителя растворитель движется бысфее, чем по бумаге, а также возможность применять более широкий круг элю-ентов, в том числе и элюентов, разрушающих бумагу. [c.294]

Для проведения анализа методом тех используют 0,5—1%-ные растворы испьпуемого вещества или смеси веществ в легколетучем неионизирующем растворителе. Около 0,05 м,1 такого раствора наносят на некотором удалении от нижнего края хроматографической пластинки (рис. 61), которую за тем помещают в камеру с элюентом. С момента погружения пластинки в элюент возникает фронт смачивания, который перемещается по слою сорбента. При этом с током элюента перемещаются также и исследуемые вещества со скоростью, зависящей от их чоэ4х )ициептов адсорбции, К моменту, когда фронт элюента (граница увлажнения) достигнет верхней части слоя сорбента, хроматографическое разделение заканчивается. Вещества, имеющие окраску, обнаруживаются на хроматограмме н виде 01дельных пятен. Если хроматографируются бесцветные вещества, в зависимости от их природы приходится поступать ра.з-личным образом. Иногда достаточно к сорбенту добавить люминофор, чтобы в УФ свете обнаружить на хроматографической пластинке пятна исследуемых веществ. В других случаях пластинку приходится опрыскивать специальными реагентами, образующими окрашенные соединения с исследуемыми веществами. [c.56]

При плоскостной хроматографии неподвижная фаза (целлюлоза, силикагель, оксид алюминия) в виде тонкого мелкодисперсного слоя наносится на стеклянную или металлическую пластинку. На этот слой в виде небольшого пятна или полоски наносится разделяемая смесь и затем самотоком, за счет впитывания в поры тонкого слоя, пропускается элюирующий растворитель. Этот метод известный как тонкослойная хроматография (ТСХ), очень прост в аппаратурном оформлении, поскольку требует лишь наличия закрытой камеры, предотвращающей испарение подвижной фазы, и сосуда с элюентом, в который погружают пластинки. Второй вариант плоскостного метода, особенно широко применявшегося на заре развития хроматографии,— хроматография на бумаге, при которой роль тонкого слоя выполняет специально приготовленная хроматографическая бумага, способная медленно впитывать элюент. [c.340]

Ступенчатое элюирование проводят различными растворителями так, что новый растворитель поднимается по пластине выше уровня предыдущего. При этом методика элюирования может быть различной сначала пластину помещают в более полярный, а затем в менее полярный растворитель нли наоборот. Это и отличает ступенчатое элюирование от градиентного, в условиях которого свойства элюента изменяют в определенном направлении. Чаще всего компоненты движутся от менее к более полярным элюен-там. Зачастую разделение компонентов смеси значительно улучшается при элюировании в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Этот метод называют двумерной ТСХ. В том случае, когда пластины покрыты тонким плотным слоем сорбента с однородными сферическими частицами небольшого размера (5—10 мкм), можно достичь лучшего разделения компонентов смесн на более коротких пластинах. При этом хроматографируют меньшие пробы. Такой вариант получил название в1.1сокоэффективной ТСХ (ВЭТСХ). [c.612]

В реакционную колбу, предварительно заполненную аргоном, вносят 5,5 г (0,04 моль) 4-оксибензойной кислоты и 20 мл сухого ТГФ. Раствор с помощью ледяной бани охлаждают до О °С и, энергично перемешивая, быстро (менее 1 мин) приливают 1,1 М эфирный раствор, содержащий 0,2 моль метиллития. Перемешивание продолжают в течение 2 ч при температуре О °С, а затем, не прекращая его, быстро добавляют в реакционную смесь 10 мл (0,08 моль) свежеперегнанного триметилсилилхлорида. Охлаждающую баню убирают, реакционной смеси позволяют нагреться до комнатной температуры, после чего в нее прибавляют 30 мл 1 н. хлороводородной кислоты и перемешивают в течение 0,5 ч. В делительной воронке водный слой отделяют от органического, из водного слоя делают экстракцию эфиром. Объединенные эфирные слои промывают 40 мл воды и сушат сульфатом магния. Эфир удаляют. Анализ остатка методом ГЖХ обнаруживает менее 5 % примеси 1 -метил-1-(4-оксифенил)этанола. 4-Оксиацетофенон очищают перекристаллизацией из эфира. Т. пл. 108,5-109,5 °С. Выход 4,6 г (85 %). Хроматография элюент - хлороформ и этилацетат, 1 Rf 0,5. Спектральные характеристики даны на рис. 4.11. [c.272]

ХРОМАТОГРАФИЯ, метод разделения, анализа и физ.-хим. исследования в-в. Основан на различии в скоростях движения концентрац. зон исследуемых компонентов, к-рые перемещаются в потоке подвижной фазы (элюента) вдоль слоя неподвижной, причем исследуемые соед. распределены между обеими фазами. Обычно неподвижная фаза представляет собой сорбент с развитой пов-стью, а подвижная — ноток газа (пара) илн жидк., фил1,трующий-ся через слой сорбента. Различие в равновес.пом или кинетич. распределепни компонентов смеси между фазами — необходимое условие их хроматографич. рапдолеппя. [c.667]

Способы набивки колонки, ее уравновешивания прокачкой исходного элюента, внесения препарата, а также варианты и методы осуществления элюции подробно описаны в хл. . Однако следует отметить некоторые особенности, присущие использованию ионообменников. Главная из них связана с возможностью изменения объема обменника (высоты его столба в колонке) при изменении pH и концентрации соли в ходе элюции, особенно для ионообменных сефадексов типов А-50 и С-50. В связи с этим использование адаптора может оказаться неуместным, так что препарат приходится вносить в открытую колонку. Поверхность ионообменника в таком случае иногда защищают от взмучивания слоем сефадекса G-25 толщиной около 5 мм или кружком фильтровальной бумаги (следует убедиться, что препарат пе сорбируется на нем). В ответственных случаях фракционирования препарат имеет смыс. г подслаивать под буфер, как было описано в гл. 3. Следует помнить, что ионообменные сефадексы типов А-50 и С-50 гораздо мягче, чем сам сефадекс G-50. Их следует набивать в колонку с теми же предосторожностями, что были описаны в гл. 4 для сефадекса G-100. [c.281]

Что касается самого процесса ТСХ, то здесь можно усмотреть далеко идущую аналогию с жидкостной хроматографией на колонках. Неподвижную фазу образует н идкость, связанная со слоем фиксированного на подложке гранулированного сорбента, свойства и характеристики которого близки, а иногда даже идентичны таковым для материалов, используемых в качестве носителей неподвижной фазы в колоночной хроматографии. Здесь используются те же производные целлюлозы или силикагеля, к которым надо добавить только полоски ацетилцеллюлозы. Подвижную фазу образует жидкий элюент с аналогичными, рассмотренным ранее свойствами. Неизменной остается и сущность хроматографического процесса, базирующегося на равновесном распределении вещества между неподвижной и подвижной фазами. Как и в любом хроматографическом процессе (гель-фильтрация в тонком слое была рассмотрена в гл. 4), для целей хроматографического фракционирования это распределение должно быть сильно сдвинуто в пользу неподвижной фазы. Из всех вариантов хроматографпп для разделения компонентов белков и нуклеиновых кислот методом ТСХ (сами биополимеры очень редко выступают здесь в качестве объектов) практически пспользуют только два нормальнофазовую распределительную и ионообменную. [c.458]

Создан экспрессный ультрачувствигельный вгфиант ТСХ, названный микротонкослойной хроматографией. Его основные преимущества — уменьшение времени анализа, минимальное размывание П5гтен, максимальная чувствительность — обусловлены использованием сорбентов зернением 2—5 мкм, снижением пробега элюента до 5 см, использованием пластинок размером 6x6 см с толщиной слоя 150—200 мкм. Примеры разделения катионов этим методом см. табл. 8.6. Этим методом можно определять следовые количества токсичных элементов в воде, отходах, а потому он с успехом используется при анализе объектов окружающей среды. [c.339]

Хроматография - метод разделения веществ и определения их физико-химических характеристик, основанный на различных скоростях движения зон веществ в потоке одной фазы, движущейся относительно другой, а также на различной способности компонентов анали зируемой смеси распределяться между двумя несмешивающимися фазами, одна из которых - слой с большой поверхностью, а другая -поток элюент). При перемещении смеси веществ потоком инертного газа или жидкости (подвижная фаза) вдоль слоя сорбента (неподвижная фаза) соединения различной природы перемещаются с различными скоростями, зависящими от степени их взаимодействия с обеими фазами. При достаточной длине слоя сорбента это приводит к образованию в подвижной фазе отдельньп зон каждого компонента смеси. Раствор, выделяющийся из слоя неподвижной фазы и содержащий растворенные компоненты смеси, называют элюатом [8, 9, 10]. [c.50]

Циркуляция служит приемом, который используют в препаративной ЖХ для того, чтобы увеличить длину хроматографического слоя и избежать затрат на покупку и использование длинных колонок или дополнительных секций для колонок. На практике этого достигают путем добавления крана в гидравлическую систему, который позволяет направлять элюент или некоторые его определенные части из выхода колонки назад, на вход колонки (см. разд. 1.7.2.2). Сложные образцы, особенно содержащие сильноудерживающиеся компоненты, для элюирования которых может потребоваться ступенчатый или непрерывный градиент, обычно не подходят для использования метода циркуляции. Образцы такого типа лучше всего фракционировать на ранних стадиях методами, позволяющими разделять соединения по классам, как отмечено в разд. 1.2.3. Затем на более поздних стадиях выделения очень мощным средством разделения соединений может быть метод циркуляционной ЖХ, позволяющей проводить разделение при низких а (<1,3), когда в образце содержится много соединений, присутствующих в небольших количествах. [c.42]

Смесь Аи, Ru, Pd, Rh, Os, Pt, Ir можно разделить методом тонкослойной хроматографии на слое из силикагеля и обожженного гипса [602]. Элюентами являются смеси ацетон—конц. НС1-этила-цетат (100 1 100) или ацетон—конц. HNOg—этилацетат (100 0,2 100). На том же носителе можно разделить Аи, Pt и Pd, используя в качестве элюента смесь бутанол—конц. H2SO4—вода (100 2,5 97,5) или (100 5 95). [c.103]

Сложность разделения смесей с широким диапазоном полярности компонентов методом ТСХ на цилиндрической поверхности может быть частично преодолена, если прибегнуть к запрограммированному изменению состава подвижной фазы, с переходом от сильного элюента к более слабому (рис. 86). Можно не погружать барабан в растворитель, а подавать растворитель, например, через фитиль, проходящий через щелевую прорезь к слою. Разделение начинается обычным образом, при употреблении исходного растворителя, обладающего настолько большой элюирующей способностью, что величина Кг 1 оказывается характерной для всех компонентов образца. Сначала барабан неподвижен. При таком состоянии весь образец перемещается в виде одного пятна к испаряемому фронту (рис. а). Теперь барабан начинает поворачиваться (опять же в направлении, противоположном направлению элюирования) и начинает "отрабатываться" градиентное изменение состава подвижной фазы (элюирчтощая способность растворителя, поступающего через фитиль, постепенно снижается). Через короткий промежуток времени вещества, которые сорбируются сильнее, начинают уходить с линии фронта, поскольку скорость их перемещения относительно линии фронта все более замедляется (Кг < I, рис. б). Опускаясь вниз, пятна попадают в зоны все более слабого растворителя, и тем меньше становятся характерные для них значения Кг. Когда эти пятна достигнут линии подачи растворителя, соответствующие им значения Кг будут столь низкими, что пятна окажутся "зафиксированными" и пройдут с той скоростью, с какой вращается барабан) через [c.259]

Разделение ТСХ-методом обычно включает следующие стадии. Сначала ТСХ-нластинки с жесткой или гибкой подложкой достают из упаковки, где они хранились. Во время нанесения пробы, которое обычно длится несколько минут, слой сорбента контактирует с атмосферой лаборатории. Известно, что полупериод установления равновесия между силикагелем и парами воды, присутствующими в воздухе, составляет приблизительно 90 с [1]. После нанесения пробы пластинку помещают в камеру для разделения. Поскольку в камере присутствует элюент, атмосфера в ней насыщена парами растворителя. Когда пластинку помещают в элюент, начинается разделение. Скорость перемещения элюента подчиняется закону, описывающему движение потока в хроматографической системе [2], т. е. расширение площади смоченного слоя уменьшается пропорционально квадрату времени. [c.153]

Когда пластинку помещают в камеру для разделения, между сухим слоем и парами растворителя начинает устанавливаться равновесие. Этот процесс заканчивается, когда фронт элюента достигнет соответствующей области. Установление равновесия, т. е. время предварительной адсорбции паров элюента, предшествующее разделению, является относительно коротким для небольших хроматограмм и довольно длительным нри относительно больших площадях сорбирующего слоя. Если элюент состоит из нескольких растворителей, то происходит преимущественная предварительная адсорбция какого-либо из его компонентов. Критически оценивая описываемый метод, можно констатировать, что в ходе ТСХ-анализа состав неподвижной и подвин<ной фаз изменяется но неизвестному закону. [c.153]

В описанных ниже экспериментах разделение проводили на ВЭТСХ-пластинках с закрепленным слоем фирмы Мегск (Дармштадт, ФРГ пластинки размером 10 х 10 или 10 X 20 см с силикагелем 60 F-254 или без флуоресцентного индикатора). Благодаря тщательному подбору силикагеля удалось улучшить хроматографическое разрешение. При диаметре стартового пятна не более 1,5 мм оптимальное хроматографическое разрешение было получено на длине пути элюента 3—5 см. При элюировании одним и тем же растворителем длительность разделения методом ВЭТСХ по сравнению с макро-ТСХ сократилась в 5—10 раз и составляла 4—20 мин. Сокращение времени и длины пути разделения привело к уменьшению диффузии пятен в боковых паиравлениях, в результате чего диаметр пятна после разделения в редких случаях превышал 4,5 мм. Это позволило разделить ТСХ-нластинку на участки шириной 5 мм. Таким образом, пластинку размером 10 X 10 см удалось разделить иа 18 участков, а пластинку размером 10 X 20 см — на 36 участков (рис. 8.1), что очень удобно для стандартизации методик в массовых анализах (см. разд. 8.4). [c.178]

Во многих работах ионообменные процессы были предложены в качестве способа решения химико-аналнтических задач. В самом общем виде в ге-терофаэной системе ионообменный сорбент — раствор можно осуществить абсолютное и относительное концентрирование определяемого компонента. Конечно, эти процессы в ходе аналитического определения являются вспомогательными, но во многих случаях они необходимы, иначе их применение было бы неоправданным иа фоне интенсивно развиваемых разнообразных прямых химических, физико-химических и физических методов современной аналитической химии. При недостаточном пределе обнаружения существующих или доступных в конкретной ситуации методов анализа прибегают к абсолютному концентрированию, например, путем упаривания, экстракции, осаждения. В ионообменном методе абсолютное концентрирование проводят поглошением определяемого элемента ионообменным сорбентом и регенерацией последнего малым объемом специально подобранного реагента (элюента). При недостаточной селективности существующих или доступных методов анализа прибегают к относительному концентрированию — отделению определяемого элемента от мешающих примесей. При ионообменном отделении мешающих элементов, далеких по ионообменным свойствам от определяемого компонента, относительное концентрирование выполняют простым пропусканием анализируемого раствора через слой (колонку) ионита в так называемых динамических проточных условиях (напрнмер, поглощение щелочноземельных металлов катионитом при титриметрическом определении сульфатов). Наконец, при отделении мешающих элементов, близких по свойствам к определяемому элементу (например, смесн щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, галогенов и пр.), относительное концентрирование осуществляют методом ионообменной хроматографии, т. е. методом разделения сме- [c.5]

Метод элюентной хроматографии основан на поглощении анализируемой смеси ионов в верхней части колонки в виде тонкого слоя и разделения с помощью соответствующего элюирующего раствора при продвижении его по колонке сверху вниз. В процессе перемещения раствора состав поглощенной пробы непрерывно изменяется ионы, имеющие более низкое сродство к ионообменнику, двигаются вниз быстрее, а ионы с более высокой степенью сродства к ионообменнику — медленнее. После пропускания достаточного количества элюента индивидуальные компоненты анализируемой смеси распределяются вдоль ионообменной колонки в виде отдельных зон. В идеальном случае растворы, содержащие индивидуальные компоненты, вытекают раздельно и между индивидуальными зонами всегда есть некоторый объем элюирующего раствора. [c.42]

Методы хроматографии на барабане и трехкамерной хроматографииэ являются вариантами элюентной хроматографии с движущимся слоем сорбента относительно точки подачи элюента. (Алишоев В. Р., Березкин В. Г.—ДАН СССР, 1.55, 964, с. 876 Березкин В. Г., Алишоев В. Р. — Авт. свид. СССР № 161969, заявлено 14.01.63. Бюлл. изобрет., 1964, № 8, с. 71.)—При.м. ред. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология